無機金屬硫化物促進二硫化碳與鄰滷苯胺反應合成2-巰基苯並噻唑的方法

2023-05-09 03:15:01 1

無機金屬硫化物促進二硫化碳與鄰滷苯胺反應合成2-巰基苯並噻唑的方法
【專利摘要】本發明提供一種以鄰滷苯胺、二硫化碳與無機金屬硫化物為原料合成2-巰基苯並噻唑類衍生物的方法，涉及醫藥、工業及農業等領域。本發明所提供的合成方法為：將鄰滷苯胺與無機金屬硫化物溶解在適宜的溶劑中，加入二硫化碳在90-130℃的條件下反應一定時間後，經過純化處理得到本產品。本發明提供一種快速高效地合成2-巰基苯並噻唑類衍生物的方法，該方法所用原料無毒、廉價、無汙染，反應條件溫和、後處理簡單、產率高。
【專利說明】無機金屬硫化物促進二硫化碳與鄰南苯胺反應合成2-巰 基苯並噻唑的方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及醫藥、工業與農業領域，特別是涉及一種2-巰基取代的苯並噻唑類衍 生物的合成方法。

【背景技術】
[0002] 2-巰基苯並噻唑類衍生物是苯並噻唑類化合物的重要組成部分，在醫藥、工業以 及農業領域有著廣泛的應用價值。在醫藥上，2-巰基苯並噻唑是重要的醫藥中間體，生物 學實驗表明2-巰基苯並噻唑類化合物具有抗癌、抗菌等功能，同時也可用作蛋白質酶抑制 齊?。在橡膠工業中，2-巰基苯並噻唑（橡膠硫化促進劑MBT)是一種橡膠通用型硫化促進 齊U，具備硫化促進作用快、混煉時不發生早期硫化等特點，它既是不可缺少的高效橡膠硫化 促進劑，又是製取次磺醯胺和噻唑系硫化促進劑必不可少的原料。在工業水處理以及分析 化學中，因2-巰基苯並噻唑類化合物對重金屬離子具有優良的吸附選擇性，幾乎所有的過 渡金屬元素都可以與其形成穩定的配合物，使其得到廣泛的應用。在農業方面，2-巰基苯並 噻唑類化合物可以用作除草劑、殺蟲劑以及植物生長調節劑。因此，2-巰基苯並噻唑類衍生 物的研究與應用備受科研工作者的關注。
[0003] 以二硫化碳與鄰滷苯胺為原料通常在醇鈉、氫化鈉或1，8_二氮雜雙環[5,4,0] 十一碳-7-烯（DBU)作用下來合成2-巰基苯並噻唑類化合物。這種方法需要使用強鹼或 昂貴的有機鹼DBU，致使該反應後處理複雜，對環境產生汙染。


【發明內容】

[0004] 本發明的目的是利用二硫化碳、鄰滷苯胺與無機金屬硫化物為原料提供一種反應 條件溫和、後處理簡單、高產率合成2-巰基苯並噻唑類衍生物的一種新方法。
[0005] 本發明所提供的合成2-巰基苯並噻唑類衍生物的具體方法是：將鄰滷苯胺、無機 金屬硫化物溶解在適宜的溶劑中，在惰性氣體的保護下加入二硫化碳，於90_130°C下反應 一定時間，經TLC檢測原料反應完全後，冷卻至室溫加入無機酸，然後將反應混合液經過純 化處理最終得到產品。
[0006] 所述的原料鄰滷苯胺如下式，其中X為氯、溴與碘，R取代基為氫或單取代、多取代 的滷素、苯氧基、C1-C6的烷氧基、三氟甲基、苯基、胺基、C1-C6的烷基及其組合；所述無機 金屬硫化物為九水硫化鈉、無水硫化鈉、九水硫化鉀與無水硫化鉀，所述原料在使用前無需 處理。
[0007]

【權利要求】
1. 一種以鄰滷苯胺、二硫化碳與無機金屬硫化物為原料合成2-巰基苯並噻唑類衍生 物的方法，將鄰滷苯胺與無機金屬硫化物溶解在有機溶劑中，加入二硫化碳後在90-130°C 下反應一定時間，經TLC檢測原料反應完全後冷卻、酸化中和，再進行純化處理後得到產品
實中R基團來自於鄰滷苯胺。
2. 根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於：所述原料鄰滷苯胺的結構式為
^中乂為氯、溴或碘，R取代基為氫或單取代、多取代的滷素、苯氧基、C1-C6的 烷氧基、三氟甲基、苯基、胺基、C1-C6的烷基及其組合，所述原料在使用前無需處理。
3. 根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於：所述原料無機金屬硫化物為九水硫 化鈉、無水硫化鈉、九水硫化鉀與無水硫化鉀，所述原料在使用前無需處理。
4. 根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於：所述合成方法中的有機溶劑為N， N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、乙二醇與N-甲基吡咯烷酮，所用溶劑在使用前無需處理。
5. 根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於：所述反應原料摩爾比為鄰滷苯胺： 二硫化碳：無機金屬硫化物=1.0 : 1.2-5. 0 : (λ 5-2. 5。
6. 根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於：所述合成方法中酸化所用的無機酸 為l-4mol/L的鹽酸。
7. 根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於：所述得到的產品需要經過柱層析進 行純化處理。
【文檔編號】C07D277/72GK104098529SQ201410380339
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年8月5日 優先權日:2014年8月5日
【發明者】竺寧, 秦偉靜, 洪海龍, 韓利民, 解瑞俊 申請人:內蒙古工業大學