α-紫羅蘭醇葡糖苷的合成方法及其在捲菸中的加香應用的製作方法

2023-05-05 09:07:26

專利名稱：α-紫羅蘭醇葡糖苷的合成方法及其在捲菸中的加香應用的製作方法
技術領域：
本發明專利涉及a-紫羅蘭醇葡糖苷的合成及其在捲菸中加香應用。a-紫羅蘭醇葡糖苷在常溫下具有良好的熱穩定性，加熱到200°C開始裂解，熱裂解能夠產生a -紫羅蘭醇、a -紫羅蘭酮、3-氧代-a -紫羅蘭酮、巨豆三烯等香味成分。a _紫羅蘭醇葡糖苷應用於捲菸中具有良好的加香效果。
背景技術：
糖苷類香味前體在捲菸中的應用研究，國外從20世紀80年代開始出現相關的應用專利。1998年，日本長谷川香料株式會社的研究指出，糖苷在加熱時可釋放出香味物質，改善菸草吸味(JP，P 1042846(1998-02-17))。目前，乙基香蘭素-P-D-吡喃葡萄糖苷已通過美國香料生產者協會(FEMA)評估，允許作為香料應用於食品工業和菸草行業中。Dube等將乙基香蘭素糖苷加人捲菸紙中即成外香型捲菸，該外香型捲菸抽吸前無餅乾香，抽吸時則可聞到(US，P 4941486(1990-07-7))。Kapeer等研究了糖苷類香味前體提取物在燃吸過程中的增香作用，認為燃吸過程中糖苷類並不是迅速完全裂解，而是緩慢釋放苷元，從而使菸草香氣每口濃度均勻(Kapeer G F，Niz S，Drawer T F. Bound aroma compoundsin tobacco smoke condensate [ J ]. Z LebensmUnters Forsch，1989,188:512-516)。近年來，國內同行也開始重視這類物質，開始從事這方面的研究。2002年，章平毅等對四種葡萄糖苷進行了熱解研究，並得出如下結論糖苷的應用可能為製備耐高溫香精開闢一條有效的途徑(章平毅，陸惠秀，金其璋等.葡萄糖苷的熱解研究[J].香料香精化妝品，2002, 3: 5-7)。2006年，解萬翠等對糖苷類香料前體的捲菸加香和緩釋效果進行了研究，評吸結果顯示，添加香葉醇糖苷的捲菸樣品煙氣釋香均勻，效果優於添加香葉醇的捲菸，進一步確證了香葉醇糖苷的緩釋作用(解萬翠，劉藝，閣威等.糖苷類香料前體的捲菸加香和緩釋效果[J].菸草科技，2006，7: 40-42)。糖苷是菸草中香味成分的主要存在形式之一，對菸草的香氣品質具有突出的貢獻。通過化學合成製備菸草含有的糖苷類香味前體，並研究其裂解性質和釋放行為，對於特色香原料的開發、香味補償技術的研究具有重要意義。但是目前對於菸草中糖苷類香味前體的研究主要還集中在菸草本身的提取與分離，對其進一步化學合成的研究鮮有報導。由於菸草中糖苷類香味前體的含量極少，只能通過對其化學合成的深入研究，才能真正實現其在捲菸中的廣泛應用。紫羅蘭醇及其衍生物是菸草中一類重要的香味物質，對菸草香氣品質具有重要影響。研究表明，紫羅蘭醇及其衍生物除了由類胡蘿蔔素降解產生外，糖苷也是其重要的存在形式和來源之一，而且紫羅蘭醇類糖苷裂解能產生菸草特徵香氣。由於其在菸草中的含量極低，而且目前也尚無化學合成製備方法的相關報導，在菸草中應用也受到了限制。

發明內容
本發明的目的正是基於上述現有技術狀況而提供的一種a-紫羅蘭醇葡糖苷的合成方法及其在捲菸中的加香應用，是通過化學合成法製備能釋放出菸草特徵香味成分的a -紫羅蘭醇葡糖苷，並將其應用於捲菸加香，改善捲菸的感官品質。本發明針對a-紫羅蘭醇葡糖苷的特性，提供了一種適於工業化生產的製備方法，同時將產物在菸草中進行了應用，掌握了其菸草加香特性。a -紫羅蘭醇葡糖苷的分子結構如下
權利要求
1.一種α-紫羅蘭醇葡糖苷的製備方法，其特徵在於首先採用溴代四乙醯葡萄糖與α -紫羅蘭醇的糖苷化反應，然後採用甲醇鈉的甲醇溶液進行脫乙醯化，進而得到α -紫羅蘭醇葡糖苷，具體步驟如下 糖苷化反應將α-紫羅蘭醇溶於反應溶劑，加入相當於α-紫羅蘭醇19Γ20%摩爾分數量的新製備碳酸銀催化劑和除水劑，充分攪拌O. 5^1h後，回流狀態下，向反應體系中緩慢滴加相當於α -紫羅蘭醇309Γ80%摩爾分數量的溴代四乙醯葡萄糖溶液，滴加完畢後，繼續反應2 10h，整個反應過程在避光條件下進行；反應結束後，除去催化劑、除水劑和反應溶劑，殘留物溶於乙酸乙酯，並依次用飽和碳酸氫鈉溶液、飽和氯化鈉溶液、冰水洗滌後，分離出有機相，除去乙酸乙酯後得到粗產物；將粗產物進行梯度洗脫矽膠柱層析，收集Rf=0.66的組分，即得到α-紫羅蘭醇四乙醯葡糖苷； 脫乙醯化反應將α-紫羅蘭醇四乙醯葡糖苷充分分散於甲醇中，並向其中緩慢滴加相當於α-紫羅蘭醇四乙醯葡糖苷19Γ10%質量分數量的甲醇鈉的甲醇溶液，滴加完畢後，繼續攪拌反應O. 5^2h ;反應結束後，除去甲醇，殘留物進行梯度洗脫矽膠柱層析，收集Rf=0. 55的組分，即得到α -紫羅蘭醇葡糖苷。
2.根據權利要求2所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷的製備方法，其特徵在於糖苷化反應步驟中所述反應溶劑為二氯甲烷、甲苯、苯或丙酮。
3.根據權利要求2所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷的製備方法，其特徵在於所述除水劑為分子篩或無水硫酸鈉。
4.根據權利要求2所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷的製備方法，其特徵在於糖苷化反應步驟中的梯度洗脫用的洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯混合溶劑，洗脫過程中按極性由小到大的順序調整二者的比例。
5.根據權利要求2所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷的製備方法，其特徵在於收集Rf=0.66的組分，所用TLC展開劑為石油醚乙酸乙酯=4:1。
6.根據權利要求2所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷的製備方法，其特徵在於脫乙醯化反應步驟中的梯度洗脫用的洗脫劑為乙酸乙酯和甲醇混合溶劑，洗脫過程中按極性由小到大的順序調整二者的比例。
7.根據權利要求2所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷的製備方法，其特徵在於收集Rf =0. 55的組分，TLC展開劑為乙酸乙酯甲醇=8:1。
8.—種如權利要求I中所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷在捲菸加香中的應用，其特徵在於將α-紫羅蘭醇葡糖苷加入捲菸中，能夠有效釋放出α-紫羅蘭醇、α-紫羅蘭酮、3-氧代-α -紫羅蘭酮等特徵香味成分，同時還能增加巨豆三烯酮的釋放量，從而有效改善捲菸煙氣的香氣質、香氣量、雜氣、細膩柔和程度和回甜感。
9.根據權利要求8所述的α-紫羅蘭醇葡糖苷在捲菸加香中的應用，其特徵在於α -紫羅蘭醇葡糖苷按10-500ppm的添加量加入到捲菸中。
全文摘要
一種α-紫羅蘭醇葡糖苷的製備方法，其特徵在於首先採用溴代四乙醯葡萄糖與α-紫羅蘭醇進行糖苷化反應，然後採用甲醇鈉的甲醇溶液進行脫乙醯化，進而得到α-紫羅蘭醇葡糖苷。通過本發明所述的合成方法能夠成功實現α-紫羅蘭醇葡糖苷的化學合成，反應條件溫和，後處理簡單，安全可靠，適於實施工業化生產。本發明所合成的α-紫羅蘭醇葡糖苷應用於捲菸加香中，能夠有效改善捲菸的感官品質，而且具有良好的捲菸加香穩定性和均勻性。
文檔編號A24B15/40GK102617659SQ20121006038
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月9日 優先權日2012年3月9日
發明者何保江, 劉洋, 劉珊, 宗永立, 曾世通, 李鵬, 胡軍 申請人:中國菸草總公司鄭州菸草研究院