一種用高壓液相色譜測定去氫樅酸銅乳油有效成分的方法
2023-04-27 17:05:11 1
專利名稱：一種用高壓液相色譜測定去氫樅酸銅乳油有效成分的方法
技術領域：
本發明屬於乳油銅製劑的測定方法。
去氫樅酸銅乳油是一種新型廣譜、高效、低毒乳油銅製劑，它不僅保持銅素殺菌劑的廣譜、低毒、持久等優點，而且還彌補了銅素殺菌劑藥效不強、容易出現藥害的不足，可稱是目前開發較為理想的農用殺菌劑。去氫樅酸銅乳油的成分主要為去氫樅酸銅、滲透劑、乳化劑、溶劑及樅酸衍生物，其有效成分為去氫樅酸銅，因此去氫樅酸銅的含量是該乳油的純度指標。傳統的銅製劑的含量測定方法是採用碘量法，雖然較為簡單，但是採用碘量法測定的是有機銅總量並非是去氫樅酸銅有效成分的含量，故該方法測定誤差較大。雖有報導採用導數光譜法和核磁共振法測定天然產物松香中樅酸和去氫樅酸的含量，這些方法對於天然混合物可以適用，但是對於進行了一定化學反應並加入一定量助劑後的混合物就無法準確測定其有效成分，只能通過色譜分離才能定量準確測定，然而氣相色譜分析受樅酸類物質熱穩定性限制而不宜採用。根據去氫樅酸、樅酸、四氫樅酸在化學結構上有差異，因此採用液相色譜法測定，該方法目前尚未有文獻報導。
本發明的目的是提供一種高壓液相色譜測定去氫樅酸銅乳油有效成分的方法。
本發明所指的測定方法的實施過程分為兩個部分1、產品的預處理根據去氫樅酸、樅酸、四氫樅酸在化學結構上存在極性差異，先將產品進行除銅處理，具體方法是在被測定產品去氫樅酸銅乳油中加入Na2S4-8克，進行反應，過濾去掉沉澱物後，濾液用1mol/lHCl調至pH＝3，然後用乙酸乙酯萃取三次，合併有機相，用無水Na2SO4乾燥15分鐘，減壓蒸除乙酸乙酯得樅酸類混合物，用甲醇稀釋定容，過0.45um濾膜，即得測試樣品。
2、建立樅酸類物質高壓液相最佳色譜條件，從而測得產品中有效成分的含量。
A、儀器高壓液相色譜儀，Waters-991色譜工作站。
B、最佳色譜條件色譜柱150nm×3.9(I.d)C18柱流動相甲醇∶水∶乙酸＝94∶5∶1流速1.0ml/min柱溫室溫檢測波長UV254nm進樣量5-20ul，最佳10ul在上述操作條件下，將標準溶液，試樣溶液用外標法進行分析並測得試樣色譜分析圖。
去氫樅酸的含量Xi(%)=YiN100Vimi100%]]>Yi根據工作曲線及所測峰面積得到去氫樅酸量(微克)Vi某次進樣量(微升)mi取樣量(毫克)N稀釋倍數100樣品處理後轉移至100毫升容量瓶，容積為100mL。
ρ標準物質的含量(95％)去氫樅酸銅的含量yi＝1.013Xi本測定方法的準確度標準樣品回收率在98％-101％之間，標準偏差0.46，變異係數2.96％，由此表明本測定方法精確度和精密度符合要求。本方法得到廣東省企業產品質量檢測部門認可。同時表明該測試方法是可行的。
實例1準確稱取去氫樅酸銅乳油10.099克，加入6克Na2S放置過夜，將生成的沉澱過濾除去，濾液用1mol/1HCl調至pH＝3，然後用50ml乙酸乙酯萃取三次，合併有機相，並用無水Na2SO4乾燥15分鐘，用旋轉蒸發儀蒸除乙酸乙酯溶劑即得到去氫樅酸類混合物。用分析純級甲醇稀釋至100ml容量瓶，再取其中的1ml稀釋至10ml容量瓶，過0.45um濾膜，待上機測試。數據處理如下Yi＝13.53ug N＝10ρ＝0.95％Vi＝10ul mi＝10.0099(g)＝10.0099×103(mg)據上述公式計算得去氫樅酸％＝12.73％去氫樅酸銅％＝1.103×12.73％＝14.04％即去氫樅酸銅乳油有效成分的含量14.04％實例2準確稱取去氫樅酸銅乳油10.1718克，其餘操作步驟同實例1。數據處理如下Yi＝13.68ug N＝10 p＝0.95％Vi＝10ul mi＝10.1718(8)＝10.1718×103(mg)據上述公式計算得去氫樅酸％＝12.78％去氫樅酸銅％＝1.103×12.78％＝14.09％即去氫樅酸銅乳油有效成分的含量14.09附色譜圖如下
圖1試樣色譜圖
圖2去氫樅酸標樣色譜圖
權利要求
1.一種用高壓液相色譜測定去氫樅酸銅乳油有效成分的方法，其特徵在於該方法包括產品除銅預處理和建立樅酸類物質高壓液相色譜條件兩個部分，具體步驟包括1).產品除銅預處理在被測定的乳油製劑樣品中加入Na2S4-8克，將反應生成的沉澱物濾去，濾液用1mol/lHCl調至pH＝3，然後用乙酸乙酯萃取三次，合併有機相，用無水Na2SO4乾燥15分鐘，蒸除乙酸乙酯得樅酸類混合物，用常規甲醇稀釋定容，過0.45濾膜，即得待測樣品。2).高壓液相色譜條件的建立最佳色譜條件為色譜柱150nm×3.9(I.d)C18柱流動相甲醇∶水∶乙酸＝94∶5∶1流速1.0ml/min柱溫室溫檢測波長UV254nm進樣量5-20ul，最佳10ul
2根據權利要求1中所述的測定方法，其特徵在於預處理時的產品樣重量可以為10克。
全文摘要
本發明屬於乳油銅製劑的測定方法。乳油銅製劑中的去氫樅酸銅含量的測定方法以往採用的碘量法,誤差較大,氣相色譜分析又因被測物質的熱穩定性而不宜採用,本發明提供一種用高壓液相色譜測定銅乳油製劑中去氫樅酸銅有效成分的方法。該方法準確度較高,簡便易行,可作為有關產品的企業質量檢測方法。
文檔編號G01N30/22GK1193108SQ9811313
公開日1998年9月16日 申請日期1998年3月4日 優先權日1998年3月4日
發明者李靜, 付時雨 申請人:中國科學院廣州化學研究所