有機二氟化硼配合物的製作方法

2023-05-11 02:56:16 1

專利名稱：有機二氟化硼配合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及有機合成領域，具體涉及一種有機二氟化硼配合物。
背景技術：
有機二氟化硼配合物是重要的螢光發光材料，就硼原子的配位形式而言，其中最主要的是以吡咯甲川為代表的N，N-雙齒配體型和以β -烯醇酮為代表的0，O-雙齒配體型兩類，其性能與應用的研究已相當深入和豐富(Chem. Rev. , 2007, 107, 4891; Angew.Chem.1nt. Ed.，2008，47，1184; NewJ. Chem.，2007，3 1，496 ； J. Phys. Org. Chem. 1996，9，7; J.Am. Chem. Soc.，2007，129，8942; Tetrahedron, 2007，63，9354)。然而，作為上述兩者電子等排體的含有N，O-雙齒配體的有機二氟化硼配合物的研究卻相對較少，例如文獻中報導了以嗎啉基取代的2-(2-喹啉基)-1Η-1，3(2H)_茈二酮 為配體的N，O-雙齒配合物(Org. Lett. , 2008, 10，633);以芘四羧酸二醯亞胺為配體的N，O-雙齒配合物(Org. Lett.，2008，10，4437)；以4-芳胺甲叉基-1-苯並氮雜卓_2，5- 二酮為配體的N，O-雙齒配合物(Synthesis，2011，2848);以1-芳基_2_(2-吡啶基)乙酮為配體的 N, O-雙齒配合物(Org. Lett.，2011，13，6544)。中國發明專利ZL 20071007071 3. 5中公開了兩類具有β -烯醇亞胺結構的N, O-雙齒配基的二氟化硼配合物，上述的配合物均在有機溶液中顯示出了強烈的螢光；製備方法包括以3- (2-氧代-2-芳乙叉基)-3，4- 二氫喹喔啉-2-酮或3- (2-氧代-2-芳乙叉基)-3，4- 二氫苯並惡嗪-2-酮為配體，使之與過量5-10倍的三氟化硼乙醚在體積比為1:1的乙酸/甲苯混合液中回流反應5分鐘後降溫析晶。中國發明專利ZL 201010556629. 6中公開了一種有機二氟化硼配合物，該類配合物化學性質穩定、熱穩定性強、螢光量子產率高且摩爾吸光係數大，不僅具有強烈的溶液螢光，還具有顯著的固體螢光；該有機二氟化硼配合物的製備方法包括由配體與三氟化硼乙醚於有機鹼存在下的無水有機溶劑中室溫或回流反應而得；該方法反應條件溫和、反應時間短、產物收率高、分離純化快速簡便。雖然現有技術中對具有螢光的有機二氟化硼配合物進行了一些研究，也公開了一些具有特殊結構的有機二氟化硼配合物，但從報導的情況來看還較少，表明目前關於具有螢光的有機二氟化硼配合物的研究還處於初步探索階段，有待進行進一步的研究，以期為工業領域提供更為廣泛的具有不同螢光顏色的有機二氟化硼配合物。

發明內容
本發明目的在於提供一種在可見光區具有高強度溶液螢光的有機二氟化硼配合物。一種有機二氟化硼配合物，為如下結構式I所示的配合物
權利要求
1. 一種有機二氟化硼配合物，其特徵在於，為如下結構式I所示的配合物
2.根據權利要求1所述的有機二氟化硼配合物，其特徵在於，結構式I中，R1SH或OCH3, R2 為 C6H5 ;或者，R1 為 OCH3, R2 為 4_H0C6H4、4-(CH3) 2NC6H4 或 2_C4H4S。
3.根據權利要求1或2所述的有機二氟化硼配合物的製備方法，包括步驟將配體與三氟化硼乙醚反應，製得結構式I所示的有機二氟化硼配合物；所述的配體為如下結構式II所示的化合物
4.根據權利要求3所述的製備方法，其特徵在於，所述的配體與三氟化硼乙醚的摩爾比為1:2· 5-5。
5.根據權利要求3所述的製備方法，其特徵在於，所述的反應條件為在15°C-35°C下攪拌30min-50min或加熱回流至少30min後析晶,所得的固體用無水乙醚反覆洗漆後乾燥。
6.根據權利要求3或5所述的製備方法，其特徵在於，所述的反應中添加縛酸劑，所述的縛酸劑為三乙胺、N, N- 二異丙基乙胺或二乙胺。
7.根據權利要求6所述的製備方法，其特徵在於，所述的縛酸劑與配體的摩爾比為2-3:1。
8.根據權利要求6所述的製備方法，其特徵在於，所述的反應在無水有機溶劑中進行，所述的無水有機溶劑為乙醚、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、四氫呋喃、丙酮、乙酸乙酯中的一種。
9.根據權利要求3所述的製備方法，其特徵在於，所述的反應在體積比為1:1的甲苯/乙酸混合溶劑中進行。
10.根據權利要求9所述的製備方法，其特徵在於，所述的反應條件為加熱回流至少30min後析晶，所得的固體用無水乙醚反覆洗滌後乾燥。
全文摘要
本發明公開了一種有機二氟化硼配合物，為結構式Ⅰ所示的配合物，其中，R1為H或OCH3，R2為C6H5、4-HOC6H4、4-(CH3)2NC6H4或2-C4H4S。該配合物可用於製備發光材料、螢光探針、螢光示蹤劑、信息存儲介質、雷射染料及光動力學癌症治療光敏劑。本發明公開了該配合物的製備方法，由相應的配體與三氟化硼乙醚反應而得；反應條件溫和、反應時間短、產物收率高；分離純化快速簡便，產物純度高。
文檔編號C07F5/02GK102993224SQ20121037002
公開日2013年3月27日 申請日期2012年9月28日 優先權日2012年9月28日
發明者夏敏, 姚起超, 馬儒政, 周寶成 申請人:浙江理工大學