一種低遷移性光引發劑的製作方法
2023-09-15 20:04:20
一種低遷移性光引發劑的製作方法
【專利摘要】本發明提供一種式（Ⅰ）所示的光引發劑，其中PI是一種能夠在暴露於光化輻射時引發自由基聚合反應的含芳環的光引發劑基團，通過芳環與Y相連；Y為CH2、CO、C(O)CH2O、C(O)CH2S、C(O)CH2CH2S，且以基團右端與PI相連；G為丙烯酸酯或多元醇丙烯酸酯除烯鍵之外的殘基；R為C1-C12烷基、被O、S、NR』隔斷的C4-C12烷基；R』為C1-C12烷基、苯基；n=1-6的整數；m=1-6，且小於等於n的整數；p=0-4，且小於m的整數。本發明還提供一種包含（Ⅰ）所示光引發劑的光固化組合物，式（Ⅰ）作為光引發劑使用具有極低遷移性的特點。
【專利說明】一種低遷移性光引發劑
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種新型的低遷移性光引發劑，用於各種塗料組合物。本發明還提供至少一種以本發明所述化合物作為光引發劑的光固化組合物。
【背景技術】
[0002]光固化技術作為一種新型、先進的材料表面處理技術，自二十世紀六十年代實現產業化以來取得了快速發展，特別是它的高效、優質、環保、節能等特性，使光固化產品的應用日益廣泛。光引發劑是光固化材料的關鍵組分，對材料的光固化速度起決定性作用。採用傳統的小分子光引發劑時，在光固化材料塗層固化後，光引發劑的一部分接受光能分解成自由基發揮聚合引發作用並在聚合終止時與其他自由基結合，要麼接在聚合物鏈上，要麼以更小分子量的碎片形式與剩餘沒分解的光引發劑殘留在聚合網絡中，隨著時間推移逐漸向塗層表面遷移，影響塗層外觀和性能並使塗層黃變，甚至產生毒理作用，影響其在食品和衛生包裝材料上的使用。為了克服小分子光引發劑的上述不足，人們設計了大分子光引發劑或可聚合的光引發劑，大分子光引發劑是將光引發劑以碳原子或氧原子連接到高分子或低聚物的鏈上，目前已經商品化的大分子光引發劑為義大利寧柏迪以KIP150為主的KIP系列和KT系列產品、英國Lambson公司的Speedcure系列產品以及中國專利CN1599713公開的以聚醚多元醇為核心的二苯甲酮氧乙酸酯系列；CN101434534公開了以脂肪二醇為核心的二苯甲酮氧乙酸酯；CN101153037公開了羥基乙氧基二苯甲酮羧酸酯的製備；Z L200710090821.9公開了苯基二苯甲酮的大分子化；中國專利CN1887913公開了聚氨酯型連結二苯甲酮的製備；可聚合的光引發劑是在光引發劑結構中引入可以發生聚合的官能團，使其在光固化過程中實現高分子化，如4-羥基二苯甲酮的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。具體如CN103113498公開的一種同時含有二苯甲酮及三級胺及不飽和雙鍵的可聚合光引發劑；CN103044582公開的一種含吖啶酮的可聚合光引發劑。
【發明內容】
[0003]本發明的目的是提供一種新型的低遷移性光引發劑。並提供一種含有這種新型低遷移性光引發劑的光固化組合物，該光固化組合物用於光固化塗料、黏合劑、油墨配方中，由於引發劑基團被有效連結在聚合物鏈段上或者其本身就具有足夠大的分子量，同時，分子中的醯胺鍵或醚鍵具有良好的穩定性，所以該光引發劑具有極低遷移率的特點。
[0004]本發明所提供的低遷移性光引發劑為結構式I所示化合物:
[0005]
【權利要求】
1.一種通式I所示的光引發劑
2.權利要求1的通式I所示的光引發劑，其中PI是取代或不被取代的二苯甲酮基、取代或不被取代的噻噸酮基、取代或不被取代的咔唑基。
3.權利要求1的通式I所示的光引發劑，其中Y為 CO、coch2o、coch2s、coch2ch2s ；G為二元和二元以上多元醇丙烯酸酯除烯鍵之外的殘基；R為烷基；n=2-6的整數；m=2-6,且小於等於η的整數；ρ=0_4,且小於m的整數。
4.權利要求1的通式I所示的光引發劑，其中Y-PI為以下取代基團:
5.一種光固化組合物，含有至少一種權利要求1的通式I所示的光引發劑作為組分(a),另含有至少一種可進行自由基聚合的碳碳雙鍵式不飽和化合物作為組分(b)。
6.一種根據權利要求5所述的光固化組合物，其中組分(a)佔所述組合物總重量的1-50%。
7.一種根據權利要求5所述的光固化組合物，其中組分(b)包括丙烯酸酯類化合物、乙烯基醚類化合物或其混合物。
8.一種固化光固化組合物的方法，包括將權利要求5的光固化組合物塗布成薄膜狀，用紫外線照射使膜固化。
9.一種權利要求5所述的光固化組合物的用途，用於製造光固化罩光清漆，印刷油墨，粉末塗料，粘合劑，牙科用組合物，電子線路板，圖像記錄材料。
【文檔編號】C09J4/02GK103703030SQ201380000868
【公開日】2014年4月2日 申請日期:2013年9月6日 優先權日:2013年9月6日
【發明者】李家齊, 趙文超, 李靜, 張珏, 張卓, 姚麗秀 申請人:北京英力科技發展有限公司