主浴式連續磺化廢酸綜合利用的方法
2023-09-16 15:47:15 1
專利名稱：主浴式連續磺化廢酸綜合利用的方法
技術領域：
本發明涉及磺化、廢酸綜合利用及清洗劑技術領域。
背景技術：
烷基苯磺酸鈉具有良好的表面活性和抗硬水性，廣泛用於紡織印染和洗滌劑等工業。烷基苯磺酸鈉的生產方法是烷基苯經磺化生成烷基苯磺酸，再用氫氧化鈉中和製得。主浴式連續磺化法是以發煙硫酸、烷基苯為原料在磺化泵中進行的磺化反應，主要是發煙硫酸中吸附三氧化硫同烷基苯進行反應，硫酸的轉化利用率低，反應後生成的烷 基苯磺酸與反應中過量的硫酸形成均相混合物，難於分離，向混合物中加入一定量的水，使硫酸濃度降低到重量百分比659^70%後，逐漸分為兩相，上層為烷基苯磺酸，下層為含有重量百分比為659^70%硫酸、49^5%烷基苯磺酸25% 31%水的混合廢酸。混合廢酸的濃度低，顏色呈現棕黃色，難於利用要用鹼中和後排放。三氧化硫膜式磺化反應器的開發和使用，解決了磺化過程中產生廢酸的問題。三氧化硫膜式磺化法是以三氧化硫、烷基苯為原料在膜式磺化反應器中進行反應，該反應三氧化硫的轉化率高，無廢液排放，但設備投資大，三氧化硫膜式磺化反應器及配套設備總投資600萬元左右。主浴式連續磺化法雖有大量廢酸排放，但設備簡單，投資少，全套設備約計71萬元，多數企業仍採用主浴式連續磺化法生產烷基苯磺酸。在主浴式連續磺化法生產中產生的廢酸液濃度低，色呈現棕黃，長期以來一直無法利用，要通過加鹼中和的方法對廢酸進行排放前的處理。至今還未見到對所述廢酸有效處理或綜合利用的公開資料。其他對於含有其他成分廢酸的處理方法是中國專利申請號為86101738. 2中，對於硫酸烷基化的廢酸所公開的利用方法是將廢酸渣直接加熱、過濾、濃縮生產濃硫酸，及先將廢酸渣水解，靜止分層得到稀硫酸，稀硫酸可用活性炭附吸附法或苯酚抽提法脫色除臭，再將稀硫酸加熱濃縮或用熱載氣直接加熱生產濃硫酸。加熱濃縮的方法，是將廢液中的水分氣化濃縮，因此能耗大，且操作過程越是濃度達80°C以上後，液體粘度大大量氣泡來不及釋放會造成外溢，因此要停止加熱反覆多次進行。在中國專利申請號為200410077926. 7中通過廢酸處理工藝，使廢硫酸在1000 1100°C高溫下裂解，經過酸洗淨化、兩次接觸法轉化及兩次吸收，生產出合格的硫酸產品，工藝過程所使用的原料是單一的85 90%的烷基化廢硫酸，廢硫酸回收率可達到90%。此工藝同樣存在能耗大的問題。在申請號為96109707.8的中國專利中公開了烷基化廢酸精製的方法，烷基化廢酸用水稀釋後，初步除油，再採用活性炭和白土進行二次精製；通過簡單過濾，分出精製劑和精製後的酸，得到25%無色透明硫酸。眾所周知，高濃度的硫酸具有強氧化性，與鐵反應形成緻密的氧化膜，所以阻止了硫酸對於鐵的腐蝕，因此可用罐車運輸，大型的鐵罐儲存，因而存儲運輸成本低。而25%的硫酸對鐵的腐蝕嚴重，通常要用塑料桶包裝，以100%的硫酸計需要塑料桶包裝費，至少也要600元左右，而98%的硫酸價格為55(T620元/噸。
發明內容
本發明的目的是克服現有技術主浴式連續磺化過程中產生大量廢酸，需要另外投資治理，而提出的一種簡單且經濟的綜合利用方法。本發明的思路是，背景技術中所述的廢酸是含有重量百分組成為659^70%硫酸、49T5%烷基苯磺酸259^31%水的混合廢酸，烷基苯磺酸與烷基苯磺酸鈉鹽同樣具有表面活性且抗硬水性強，可以用在酸性環境替代烷基苯磺酸鹽作清洗劑，硫酸具有很強的除垢作用，可用作除垢劑，通過加入次氯酸鈉脫色，改善廢酸外觀，並且次氯酸鈉具有殺菌消毒作用，再加入緩蝕劑硫脲、檸檬酸，緩衝劑硫酸鋁即可配製成具有清洗除垢作用的附加值較高的衛生潔具清洗劑，具體地說是便池馬桶專用型清洗劑，從而使所述的廢酸各組分都得到充分的利用。(參照QB/T 21241-2007衛生潔具清洗劑現行標準)本發明的技術方案，其特徵在於，主浴式連續磺化的廢酸中加入次氯酸鈉、硫脲、檸檬酸、硫酸鋁、色素、水配製成衛生潔具清洗劑。所述的色素優先選擇亮藍。衛生潔具清洗劑中各物料的重量百分組成表
權利要求
1.主浴式連續磺化產生的廢酸綜合利用的方法其特徵在於，主浴式連續磺化過程中產生的廢酸通過分酸罐底部的廢酸管，放入反應罐中，在不斷攪拌下，依次加入水、次氯酸鈉、硫脲、檸檬酸、硫酸鋁、色素充分溶解，配製成衛生潔具清洗劑，各種原料的重量百分組成為廢酸21% 23%、次氯酸鈉1% 2%、硫脲I. 5% 2%、檸檬酸1% 2%、硫酸鋁3% 5%、色素O.0001% 0· OOO15% 、水餘量。
2.如權利要求I所述的色素優選亮藍。
全文摘要
主浴式連續磺化廢酸的綜合利用方法涉及磺化及廢液綜合利用技術領域。在採用主浴式連續磺化生產烷基苯磺酸的工藝中有大量的廢酸產生，廢酸的濃度低，色呈棕黃，難於回收利用，逐一分離成本也很高，採用鹼中和後排放，要消耗大量鹼液費用也很高。本發明針對現有技術的這些問題提出一種綜合利用主浴式廢酸生產衛生潔具清洗劑的方法。即在廢酸中加入次氯酸鈉脫色，再加入硫脲、檸檬酸、硫酸鋁、色素和水配製成具有除油去垢作用的衛生潔具清洗劑，使磺化廢酸得到綜合利用，過程簡單且經濟，具有良好的經濟和社會效益。
文檔編號C11D10/02GK102732396SQ20121020662
公開日2012年10月17日 申請日期2012年6月18日 優先權日2012年6月18日
發明者崔紅霞, 馬晶 申請人:濟南大學