一種丁位癸內酯的製備方法

2023-09-14 08:39:35 1

專利名稱：一種丁位癸內酯的製備方法
技術領域：
本發明涉及香料製備工藝領域，具體涉及一種丁位癸內酯的製備方法。
背景技術：
丁位癸內酯又名5-羥基癸酸內酯，δ-癸內酯，CAS號705-86-2，分子式為C10H1802，英文名稱δ-Decalactone。丁位癸內酯是GB 2760-96規定為允許使用的食用香料，具有強烈持久的奶油香的特徵成份，是調製牛奶和奶油香精的主體香料，同時也廣泛應用於調配椰子、草莓、桃等香料，丁位癸內酯在人造奶油、軟飲料、冰淇淋、糖果、調味品和烘烤食品中大量應用，市場需求大。合成丁位癸內酯的路線主要有兩條一是通過各種途徑合成δ-羥基酸，然後酯化關環得到內酯；二是先合成2-戊基環戊酮中間體，然後經過Baeyer-Villiger氧化得到內酯。第一種方法起始原料來源困難，不能系列化生產，或者有的反應路線太長，總收率低，很難實現工業化生產。 第二種合成方法中，取得2-戊基環戊酮中間體的方法又有不同，其中經過羥醛縮合、催化加氫獲得2-戊基環戊酮再氧化擴環是比較適合工業化的方法，但是分步工藝相對比較複雜，且此工藝步驟中洗滌次數多，能耗大。

發明內容
本發明要解決的技術問題是提供一種丁位癸內酯的製備方法，以環戊酮和正戊醛為原料，原料廉價易得，工藝簡單，將羥醛縮合、催化加氫兩步同時進行，反應步驟少，能耗低，收率高。
本發明通過以下技術方案實現
一種丁位癸內酯的製備方法，以環戊酮和正戊醛為起始原料，首先將羥醛縮合、催化加氫同時進行，一鍋法合成2-戊基環戊酮中間體，再經過氧化擴環合成丁位癸內酯。反應方程式如下
權利要求
1.一種丁位癸內酯的製備方法，其特徵在於以環戊酮和正戊醛為起始原料，首先將羥醛縮合、催化加氫同時進行，一鍋法合成2-戊基環戊酮中間體，再經過氧化擴環合成丁位癸內酯。
2.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於所述2-戊基環戊酮中間體是通過下述步驟製備的 將摩爾比例為O. 5^2. O 1的環戊酮和正戊醒混勻後,滴加到含有氫化催化劑的鹼溶液中，反應溫度5(Tl00°C，通入氫氣保壓2. (Γ5. OMPa,滴加時間為2飛h，滴加完後保溫保壓15mirTl80min，反應結束後釋壓，降溫到60_70°C後過濾，分層，油層蒸餾回收環戊酮後的粗品精餾，得2-戊基環戊酮。
3.根據權利要求2所述的合成方法，其特徵在於所述合成2-戊基環戊酮中間體時採用的催化劑為含有Pd、或Pt、或Ni活性組分，活性組分是在含有SiO2、或Al2O3、或碳的載體 上使用，催化劑的用量為環戊酮和正戊醛總重的O. 19Γ5. 0%。
4.根據權利要求2所述的合成方法，其特徵在於所述合成2-戊基環戊酮中間體時採用的鹼溶液為氫氧化鈉溶液、或氫氧化鉀溶液、或氫氧化鋰溶液，或者兩種以上的任意混合物，鹼溶液質量濃度為O. 59Γ5. 0%，鹼溶液的用量為環戊酮和正戊醛總重量的O. 5^2. O倍。
5.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於所述氧化擴環合成丁位癸內酯是在溶劑中加入2-戊基環戊酮，在溫度-5飛(TC下，攪拌下緩慢滴加過氧化物氧化劑，滴加時間為I 16 h，滴加完後，在恆溫-5飛(TC下反應I 3 h，GC跟蹤反應結束，然後依次用20%亞硫酸鈉、5%硫酸鈉溶液洗滌，減壓蒸餾回收溶劑後，收集130-135 V /1. 5 mmHg餾分，即得丁位癸內酯成品。
6.根據權利要求5所述的合成方法，其特徵在於所述氧化擴環合成丁位癸內酯時採用的溶劑為甲苯、或苯、或二甲苯，溶劑用量為2-戊基環戊酮中間體重量的5. 09Γ200. 0%。
7.根據權利要求5所述的合成方法，其特徵在於所述氧化擴環合成丁位癸內酯時採用的氧化劑為過氧乙酸、或雙氧水、或過氧苯甲酸，或二至三種的任意混合物，氧化劑2-戊基環戊酮中間體摩爾比為1. Γ .5:1.0ο
全文摘要
本發明公開了一種丁位癸內酯的製備方法，以環戊酮和正戊醛為起始原料，將羥醛縮合、催化加氫兩步同時進行，一鍋法合成2-戊基環戊酮中間體，再經過氧化擴環，在酮基和戊基之間嵌入一個氧原子，合成丁位癸內酯。該方法易行，操作簡便，步驟少，產品收率比分步進行羥醛縮合、催化加氫、氧化製備的方法提高3-4%，而且僅需兩步精餾，降低能耗，適用工業化生產。
文檔編號C07D309/30GK103058973SQ201210571158
公開日2013年4月24日 申請日期2012年12月26日 優先權日2012年12月26日
發明者華建軍, 劉曉濤, 張健, 安利民, 萬猛, 續文文 申請人:淮安萬邦香料工業有限公司