一種高靈敏度的嗎氯貝胺分子印跡電化學傳感器的製備方法與流程
2023-09-19 11:37:20
本發明涉及分子印跡電化學傳感器，尤其是一種高靈敏度的嗎氯貝胺分子印跡電化學傳感器的製備方法。
背景技術：
嗎氯貝胺(Moclobemide)適應症：嗎氯貝胺為單胺氧化酶抑制劑類抗抑鬱藥，其作用是通過可逆性抑制腦內A型單胺氧化酶，從而提高腦內去甲腎上腺素、多巴胺和5-羥色胺的水平，起到抗抑鬱作用，具有作用快，停藥後單胺氧化酶活性恢復快的特點。但由於長期使用或過量此類藥物會造成有輕度噁心、頭痛、出汗、心悸、失眠、體位性低血壓等。大劑量時可能誘發癲癇，嚴重者可致死及腎、肝功能肝功能損害。
測定嗎氯貝胺的方法有高效液相色譜法、色質聯用法等。然而這些方法由於需要昂貴的儀器設備，存在成本高、耗時長、靈敏不高等缺點。因此，研究一種高靈度、簡便的嗎氯貝胺檢測方法具有重要意義。
分子印跡技術是以待測目標分子為模板分子，將具有結構上互補的功能性單體通過共價或非共價鍵與模板分子結合形成單體模板分子複合物，再加入交聯劑使之與單體進行聚合反應形成模板分子聚合物，反應完成後通過物理或化學方法去除模板分子，得到分子印跡聚合物，在聚合物中形成與原印跡分子空間結構互補並且具有多重作用位點的空穴。目前的方法由於選擇的功能單體與模板分子及交聯劑匹配不恰當，並且交聯的剛性也較差，因此靈敏度不高。
技術實現要素：
本發明要解決的技術問題是提供一種設備簡單、製作容易、一種高靈敏度的嗎氯貝胺分子印跡電化學傳感器的製備方法。
為解決上述技術問題，本發明採用如下技術方案：以嗎氯貝胺為模板分子、白藜蘆醇為功能單體、偶氮二異丁腈為引發劑、鎳基金屬有機框架材料為摻雜劑，以吳茱萸內酯為交聯劑製備。
上述一種高靈敏度的嗎氯貝胺分子印跡電化學傳感器的製備方法，以嗎氯貝胺為模板分子、白藜蘆醇為功能單體、偶氮二異丁腈為引發劑、以吳茱萸內酯為交聯劑、偶氮二異丁腈為引發劑、鎳基金屬有機框架材料為摻雜劑，在玻碳電極表面形成一種雜化鎳基金屬有機框架材料嗎氯貝胺分子印跡聚合物薄膜，將模板分子洗脫即得。
上述一種高靈敏度的嗎氯貝胺分子印跡電化學傳感器的製備方法，包括以下步驟：
以水為溶劑配製濃度為0.5mol/L的硫酸鎳水溶液10ml、以N，N-二甲基甲醯胺為溶劑配製濃度為0.05mol/L的水楊酸溶液50ml，然後取配製的10ml硫酸鎳水溶液以5滴/秒的速度滴加到配製的50ml水楊酸溶液中，滴加過程中以3000轉/分速度劇烈攪拌，再在100ml的熱水釜中118℃下進行反應11小時，冷卻後離心收集所得的沉澱，分別採用N，N-二甲基甲醯胺及無水乙醇洗滌2次，離心收集沉澱，將收集的沉澱在45℃下進行真空乾燥，即得到具有優秀傳感性能的鎳基金屬有機框架材料；
向10.0mL溶劑乙醇中，依次加入0.20mmol～0.90mmol的模板分子嗎氯貝胺、2.0mmol～9.0mmol的功能單體白藜蘆醇、2.0mmol的交聯劑吳茱萸內酯、0.30mmol的引發劑偶氮二異丁腈及步驟製備的鎳基金屬有機框架材料0.010g～0.080g，每加入一種化學試劑超聲波溶解5分鐘；
取步驟的混合物9μL塗於乾淨光滑的玻碳電極表面，放置8小時後，將修飾後的電極置於70℃的真空乾燥箱內熱聚合2.0小時，然後採用摩爾比1∶2的乙腈和乙酸混合溶劑洗脫劑將模板分子洗脫，即得。
實驗發現，以嗎氯貝胺為模板分子、白藜蘆醇為功能單體、偶氮二異丁腈為引發劑、鎳基金屬有機框架材料為摻雜劑，以吳茱萸內酯為交聯劑製備的嗎氯貝胺分子印跡電化學傳感器，可很靈敏地用於測定嗎氯貝胺的含量。應用本發明建立測定嗎氯貝胺的電化學分析方法，具有特別優秀的靈敏度；嗎氯貝胺的濃度在2.0×10-8～2.0×10-4mol/L範圍內呈現良好的線性關係(線性相關係數為R＝0.9992)，檢出限(S/N＝3)為1.5×10-9mol/L，因此，該嗎氯貝胺分子印跡電化學傳感器具有較高的靈敏度，超過目前的檢測方法；並且設備簡單、製作容易。
附圖說明
圖1是實施例1中一種高靈敏度的嗎氯貝胺分子印跡電化學傳感器的製備方法的工作曲線圖。
具體實施方式
實施例1
一、玻碳電極的處理
將玻碳電極在拋光布上依次用1.0μm、0.3μm和0.05μm的氧化鋁粉拋光，然後放入體積比為1∶1的硝酸中超聲6min，再放入無水乙醇中超聲6min，最後用純水超聲清洗乾淨。
二、嗎氯貝胺分子印跡電化學傳感器的製備
以水為溶劑配製濃度為0.5mol/L的硫酸鎳水溶液10ml、以N，N-二甲基甲醯胺為溶劑配製濃度為0.05mol/L的水楊酸溶液50ml，然後取配製的10ml硫酸鎳水溶液以5滴/秒的速度滴加到配製的50ml水楊酸溶液中，滴加過程中以3000轉/分速度劇烈攪拌，再在100ml的熱水釜中118℃下進行反應11小時，冷卻後離心收集所得的沉澱，分別採用N，N-二甲基甲醯胺及無水乙醇洗滌2次，離心收集沉澱，將收集的沉澱在45℃下進行真空乾燥，即得到具有優秀傳感性能的鎳基金屬有機框架材料材料；
向10.0mL溶劑乙醇中，依次加入0.5mmol模板分子嗎氯貝胺、3.0mmol白藜蘆醇功能單體、2.0mmol的交聯劑吳茱萸內酯、0.30mmol的引發劑偶氮二異丁腈及步驟的鎳基金屬有機框架材料0.020g，每加入一種化學試劑超聲波溶解5分鐘；
取步驟的混合物9μL塗於乾淨光滑的玻碳電極表面，放置8小時後，將修飾後的電極置於70℃的真空乾燥箱內熱聚合2.0小時，然後採用1∶2的乙腈和乙酸混合洗脫劑將模板分子洗脫，通過磁力攪拌洗脫模板分子，直至洗脫液中檢測不出模板分子，再用超純水洗去印跡電極表面的溶劑乙腈和乙酸，然後將印跡電極保存於超純水中待用。
三、工作曲線的繪製及檢出限的測定
用差分脈衝伏安法進行嗎氯貝胺分子印跡電化學傳感器電極響應特性實驗，測定線性範圍及檢出限。將嗎氯貝胺分子印跡電極分別在不同濃度的嗎氯貝胺溶液中培育9分鐘(底液為5.0mmol/L K3[Fe(CN)6]-0.5mol/L pH＝7.5的磷酸鹽緩衝溶液溶液)，然後進行差分脈衝伏安法測量。嗎氯貝胺溶液濃度在2.0×10-8～2.0×10-4mol/L範圍內呈現良好的線性關係；線性方程為Ip(μA)＝-0.1027c(μmol/L)+23.28，線性相關係數為R＝0.9992，檢出限(S/N＝3)為1.5×10-9mol/L。
因此，該嗎氯貝胺分子印跡傳感器具有較高的靈敏度。