多層結構的聚合物顆粒及其製造方法和用途的製作方法
2023-09-10 17:39:10 1
>物理性質測定結果永久性拉伸伸長率(％)硬度(JISA)拉伸強度(MPa)100％模量(MPa)拉伸伸長率(％)霧度(％)全部光線透過率(％)實施例1實施例2實施例3實施例4101014117068607310912114.54.05.55.02302502302400.30.40.60.592.592.191.892.0比較例1比較例2比較例3比較例4比較例51525605055717194918713131514143.54.59.08.57.02402202002002003.011.50.30.30.490.874.692.592.592.1而且，上述表2中「多層結構聚合物顆粒」的「最外層的數均分子量」中的「不可測定」，是由於分子量過高，在本條件下的GPC法的測定數均分子量是無法表示的。從上述表3中可知，形成實施例1-4鄰接結合的膠成分層(Ⅰ)的各種單體混合物對水的溶解度差以及膠成分層(Ⅰ)和熱可塑性樹脂成分層(Ⅱ)之間的折射率差滿足特定條件的情況下得到的本發明多層結構聚合物顆粒，與不能滿足特定條件的比較例1以及2的多層結構聚合物顆粒分別相比透明性大幅度改良。而且，使用特定量的分子量調節劑的情況下得到的的本發明多層結構聚合物顆粒，與組成最外層聚合物成分的數均分子量和平均粒徑與本發明不同的比較例3-5的多層結構聚合物顆粒分別相比，永久拉伸延伸率小，彈性回復性大幅度改良。而且，實施例1-4得到的本發明多層結構聚合物顆粒，分別的柔韌性優良，拉伸強度小、拉伸延展性高等機械物理性能都很好。權利要求1．(1)內部含有至少2層下述膠成分層(Ⅰ)、最外部至少含有層數至少為1層的下述熱可塑性樹脂成分層(Ⅱ)、3層以上層數的多層結構聚合物顆粒；(2)膠成分層(Ⅰ)，為50-99.99％重量的丙烯酸酯與可以與上述丙烯酸酯共聚合的其它單官能單體49.99-0％重量以及多官能單體0.01-10％重量的單體混合物(ⅰ)共聚合形成的聚合物層，膠成分層(Ⅰ)中至少有2層相互鄰接、相互的單體單元組成不同的層；(3)熱可塑性樹脂成分層(Ⅱ)，為40-99％重量的甲基丙烯酸酯與可以與上述甲基丙烯酸酯共聚合的其它單體60-1％重量的單體混合物(ⅱ)共聚合形成的聚合物層；(4)用GPC法測定熱可塑性樹酯層(Ⅱ)中組成最外部位置層的聚合物的數均分子量為30,000以下；(5)膠成分層(Ⅰ)的總重量與熱塑性樹脂成分層(Ⅱ)的總重量的比，即層(Ⅰ)/層(Ⅱ)為30/70-80/20範圍內；(6)平均粒徑為150nm以下；(7)膠成分層(Ⅰ)的組成層中，相互鄰接的所有層中，最內部形成第n層的單體混合物對水的溶解度An與與之鄰接的形成第n+1層的單體混合物對水的溶解度An+1的差的絕對值為0.36以下；(補充說明An表示形成第n層的單體混合物中各種單體的重量分數與這些單體在20℃的水中溶解度的積的總和(g/100gH2O)，An+1表示形成第n+1層的單體混合物中各種單體的重量分數與這些單體在20℃的水中溶解度的積的總和(g/100gH2O))；(8)膠成分層(Ⅰ)包含的任意一層的折射率nd(Ⅰ)與熱可塑性附脂成分層(Ⅱ)包含的任意一層的折射率nd(Ⅱ)的差的絕對值，對所有組合層來講，都小於0.005為特徵的多層結構聚合物顆粒。2．根據權利要求1的具有層(Ⅰ)(最內層)/層(Ⅰ)(中間層)/層(Ⅱ)(最外層)的3層結構的多層結構聚合物顆粒。3．下述特徵的多層結構聚合物顆粒的製備方法(1)內部含有相互鄰接且相互的單體單元的組成不同的至少2層膠成分層(Ⅰ)、最外部至少含有層數至少為1層的下述熱可塑性樹脂成分層(Ⅱ)、3層以上層數的多層結構聚合物顆粒的製備方法，其中採用聚合反應步驟(a)製備膠成分層(Ⅰ)，聚合反應步驟(b)製備熱塑性樹脂成分層(Ⅱ)，按預定順序進行反應，即從中心部分向外部的順次層依次製備；(2)上述聚合反應步驟(a)中，使50-99.99％重量的丙烯酸酯，與可以與上述丙烯酸酯共聚合的其它單官能單體49.99-0％重量以及多官能單體0.01-10％重量的單體混合物(ⅰ)共聚合，使用彼此不同的單體混合物(ⅰ)，至少進行2次聚合方法步驟(a)完成一系列聚合步驟；(3)在上述聚合反應(a)中，選擇構成單體混合物的單體的類型和量，使得膠成分層(Ⅰ)的組成層中，相互鄰接的所有層中，最內部形成第n層的單體混合物對水的溶解度An與與之鄰接的形成第n+1層的單體混合物對水的溶解度An+1的差的絕對值小於0.36；(補充說明An表示形成第n層的單體混合物中各種單體的重量分數與這些單體在20℃的水中溶解度的積的總和(g/100gH2O)，An+1表示形成第n+1層的單體混合物中各種單體的重量分數與這些單體在20℃的水中溶解度的積的總和(g/100gH2O))；(4)在上述聚合反應(b)中，為40-99％重量的甲基丙烯酸酯與可以與上述甲基丙烯酸酯共聚合的其它單體60-1％重量的單體混合物(ⅱ)共聚合；(5)在上述聚合反應(b)中，至少在最外部的熱可塑性樹脂成分層(Ⅱ)形成的聚合反應步驟中，使用相對於單體混合物(ⅱ)在0.4-10％重量比例範圍內的分子量調節劑進行聚合反應；(6)選擇單體的種類和用量，使組成的單體混合物滿足膠成分層(Ⅰ)包含的任意一層的折射率nd(Ⅰ)與熱可塑性樹脂成分層(Ⅱ)包含的任意一層的折射率nd(Ⅱ)的差的絕對值，對所有組合層來講，都小於0.005。(7)在整個聚合反應步驟中使用的單體混合物(ⅰ)的總重量與單體混合物(ⅱ)的總重量的比，即單體混合物(ⅰ)/單體混合物(ⅱ)為30/70-80/20範圍內；(8)在整個聚合反應步驟結束時，多層結構聚合物顆粒的平均粒徑為150nm以下。4．根據權利要求3的製備方法，其中分子量調節劑為烷基硫醇。5．根據權利要求3或4所述製備方法得到的多層結構聚合物顆粒。6．應用權利要求1、2或5所述的多層結構聚合物顆粒得到的成形材料。7．應用權利要求1、2或5所述的多層結構聚合物顆粒得到的薄膜或薄片。全文摘要本發明涉及,具有由丙烯酸酯以及多官能單體的單體混合物共聚形成的內部相互鄰接的至少含有2層膠成分層(I)、以及甲基丙烯酸酯和其它單體組成的單體混合物共聚合形成的熱可塑性樹脂層(II),並滿足下述(1)-(5)條條件的多層結構聚合物顆粒。(1)組成最外層的熱可塑性樹脂成分的數均分子量在30,000以下。(2)層(I)/層(II)的重量比為30/70-80/20。(3)相互鄰接的層(I)中,形成n層和n+1層的各種單體混合物對水的溶解度符合特定的關係。(4)層(I)的折射率和層(II)的折射率之間符合特定的關係。(5)平均粒徑在150nm以下。本發明的多層結構聚合物顆粒在單獨製備成形品的情況下,能夠得到透明性和彈性回復性都優異的成形品。文檔編號C08F285/00GK1300789SQ00135519公開日2001年6月27日申請日期2000年10月12日優先權日1999年10月12日發明者成瀨達也,幹場孝男,寺田和俊,山下隆,加藤雄一申請人:可樂麗股份有限公司