製備3,7,11-三甲基-2,4,6,10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的方法及其應用的製作方法

2023-09-21 06:35:35

製備3,7,11-三甲基-2,4,6,10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的方法及其應用的製作方法
【專利摘要】本發明涉及有機合成領域，公開了一種3,7,11-三甲基-2,4,6,10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的製備方法及其應用。本發明方法先在惰性氣體保護下，在有機溶劑及鹼存在下對C10膦酸酯在-40～30℃溫度條件下進行重排解離反應；重排解離完畢後，加入C5醛，在有機溶劑及鹼存在下，在-40～30℃溫度條件下進行Wittig-Horner縮合反應。本發明製得的目標產物3,7,11-三甲基-2,4,6,10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯（1），工藝路線簡捷，原料易得，成本低，極具工業價值。
【專利說明】製備3, 7, 11 -三甲基-2, 4, 6, 10-十二烷基四烯-1 -醇乙酸酯的方法及其應用
【技術領域】
[0001]本發明涉及有機合成領域，尤其涉及一種3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的製備方法及其應用。
【背景技術】
[0002]3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯(1，以下簡稱C15乙酸酯)具有特殊的萜烯結構，作為類胡蘿蔔素前體具有良好的應用前景，其水解可以製備得到番茄紅素的重要中間體3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇。目前3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯(I)的主要是以芳樟醇(2)為原料先與苯磺酸鈉反應得到ClO碸(3)，再與Π-烯丙基鈀絡合物(4)反應得到C15碸(5)，最後脫去苯磺醯基得到目標產物3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯(I) (Journalof Organic Chemistry, 1978，43 (25): 4769-4774)。反應方程式如下:
[0003]
【權利要求】
1.一種製備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的方法，其特徵在於，包括如下步驟: 步驟I):在惰性氣體保護下，在有機溶劑中，將原料3，7- 二甲基-1，6-辛二烯-膦酸二乙酯和鹼混合，控制反應溫度為-40~30°C，進行重排解離反應，使原料充分解離重排變為碳負尚子； 步驟2):重排解離完畢後，加入2-甲基-4-乙醯氧基-2- 丁烯醛，控制溫度為-40~300C，進行縮合反應，得到3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯+醇乙酸酯； 步驟3):縮合反應結束後，加入水和有機溶劑，分層，取有機相蒸餾除去有機溶劑後，得到目標產物。
2.根據權利要求1所述的製備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特徵在於:所述的步驟I)中鹼的摩爾用量為2-甲基-4-乙醯氧基-2- 丁烯醛摩爾用量的0.8-1.2倍。
3.根據權利要求1所述的製備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特徵在於:所述的3，7-二甲基-1，6-辛二烯-膦酸二乙酯的摩爾用量為2-甲基-4-乙醯氧基-2- 丁烯醛摩爾用量的0.8-1.2倍。
4.根據權利要求1所述的製備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特徵在於:所述的有機溶劑為乙醚、四氫呋喃、二甲基甲醯胺DMF、二甲基亞碸DMSO或甲苯。
5.根據權利要求1所述的製備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特徵在於:所述的重排解離反應溫度為-40~30°C。
6.根據權利要求1所述的製備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特徵在於:所述的縮合反應溫度為-40~30°C。
7.根據權利要求1所述的製備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特徵在於:所述的鹼採用有機鹼。
8.根據權利要求7所述的製備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特徵在於:所述的鹼採用醇類的鹼金屬鹽或烷基鋰。
9.根據權利要求8所述的製備3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯的方法，其特徵在於:所述的鹼採用乙醇鈉、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、丁基鋰、LDA任一種。
10.根據權利要求1-9任一所述的3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的應用，其特徵在於:所述的3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇乙酸酯用於水解製備番茄紅素中間體3，7，11-三甲基-2，4，6，10-十二烷基四烯_1_醇。
【文檔編號】C07C67/293GK103553916SQ201310601249
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年11月22日 優先權日:2013年11月22日
【發明者】沈潤溥, 宋小華, 吳春雷, 高曉忠, 劉偉, 鍾曉娟, 張珍珍, 吳毅斌 申請人:紹興文理學院