炔烴轉化生成醇的方法
2023-09-20 20:41:10 3
專利名稱：炔烴轉化生成醇的方法
技術領域：
本發明屬於醇的製備技術領域，具體涉及一種甲酸促進炔烴轉化生成醇(手性和非手性)的方法。
背景技術：
醇類是一種非常重要的化合物，在日常生活中具有特殊的地位。醇可以用作飲料，燃料，醫療或者工業原料，醇凝膠現在還可以做成洗手液。除了從天然植物中提取，醇還能夠通過合成的方法得到。通過羰基化合物還原反應是其中一種常見的方法，目前已經得到廣泛的發展。現有文獻報導的醇 的製備方法主要有:(1)在催化劑存在下，氫氣做氫源，還原醛、酮生成醇，該反應通常在反應釜操作，所需氫氣的壓力都比較高，而且氫氣易燃易爆搬運危險。(2)由格利雅試劑製備，該方法反應條件苛刻，反應需無水無氧下操作；(3)滷烴水解得到醇；(4)炔烴的氫化反應生成醇，其採用組合催化劑，以異丙醇作為反應溶劑，反應時間較長。
發明內容
本發明所要解決的技術問題在於克服上述傳統方法存在的缺點，提供一種原料廉價易、環境汙染小的炔烴轉化生成醇的方法。解決上述技術問題所採用的技術方案是:在氬氣保護下，將炔烴與甲酸按摩爾比為1:30 70混合，攪拌，40 120°C反應0.5 5小時，冷卻至室溫，調節pH值，加入催化齊U，催化劑與炔烴的摩爾比為1:100 1000，25 100°C反應3 12小時，產物後處理，制
備成醇。上述的炔烴為苯乙炔、對甲基苯乙炔、對溴苯乙炔、間氯苯乙炔、二苯乙炔中的任意一種；催化劑為氯化(五甲基環戊二烯)-(5-甲氧基-2-{l-[(4-甲氧基苯基)亞胺銥或[N-[(lR，2R)-2-(氨基-)-l，2-二苯乙基]-4-甲基苯磺醯胺-N]氯(五甲基環戊二烯)-釕，由strem公司提供。本發明炔烴轉化生成醇的方法中，在氬氣保護下，將炔烴與甲酸按摩爾比為1:30 70混合，攪拌，40 120°C反應0.5 5小時，冷卻至室溫，用飽和甲酸鈉水溶液調節pH值至3 4，加入氯化(五甲基環戊二烯)-(5-甲氧基-2- {1- [ (4-甲氧基苯基)亞胺銥，氯化(五甲基環戊二烯)-(5-甲氧基-2-{l-[(4-甲氧基苯基)亞胺銥與炔烴的摩爾比為1:100 1000，25 100°C反應3 12小時，向反應液中加入其體積6 10的甲醇，用氫氧化鉀調節至鹼性，水解30分鐘，用乙酸乙酯萃取，有機相用無水硫酸鈉乾燥，減壓蒸餾除乙酸乙酯，柱層析分離，製備成式I所示的非手性醇
權利要求
1.一種炔烴轉化生成醇的方法，其特徵在於:在氬氣保護下，將炔烴與甲酸按摩爾比為1:30 70混合，攪拌，40 120°C反應0.5 5小時，冷卻至室溫，調節pH值，加入催化齊U，催化劑與炔烴的摩爾比為1:100 1000，25 100°C反應3 12小時，產物後處理，製備成醇； 上述的炔烴為苯乙炔、對甲基苯乙炔、對溴苯乙炔、間氯苯乙炔、二苯乙炔中的任意一種；催化劑為氯化(五甲基環戊二烯)-(5-甲氧基-2-{l-[(4-甲氧基苯基)亞胺銥或[N-[(lR，2R)-2-(氨基-)-l，2-二苯乙基]-4-甲基苯磺醯胺-N]氯(五甲基環戊二烯)-釕。
2.根據權利要求1所述的炔烴轉化生成醇的方法，其特徵在於:在氬氣保護下，將炔烴與甲酸按摩爾比為1:30 70混合，攪拌，40 120°C反應0.5 5小時，冷卻至室溫，用飽和甲酸鈉水溶液調節PH值至3 4，加入氯化(五甲基環戊二烯)-(5-甲氧基-2-{l-[(4-甲氧基苯基)亞胺銥，氯化(五甲基環戊二烯)-(5-甲氧基-2-{l-[(4-甲氧基苯基)亞胺銥與炔烴的摩爾比為1:100 1000，25 100°C反應3 12小時，向反應液中加入其體積6 10的甲醇，用氫氧化鉀調節至鹼性，水解30分鐘，用乙酸乙酯萃取，有機相用無水硫酸鈉乾燥，減壓蒸餾除乙酸乙酯，柱層析分離，製備成式I所示的非手性醇
3.根據權利要求2所述的炔烴轉化生成醇的方法，其特徵在於:在氬氣保護下，將炔烴與甲酸按摩爾比為1:30混合，攪拌，100°C反應0.5 5小時，冷卻至室溫，用飽和甲酸鈉水溶液調節PH值至3 4，加入氯化(五甲基環戊二烯)-(5-甲氧基-2-{1-[(4-甲氧基苯基)亞胺銥，氯化(五甲基環戊二烯)-(5-甲氧基-2-{l-[(4-甲氧基苯基)亞胺銥與炔烴的摩爾比為1:500或1:1000，80°C反應6小時，向反應液中加入其體積6 10的甲醇，用氫氧化鉀調節至鹼性，水解30分鐘，用乙酸乙酯萃取，有機相用無水硫酸鈉乾燥，減壓蒸餾除乙酸乙酯，柱層析分離，製備成式I所示的非手性醇。
4.根據權利要求1所述的炔烴轉化生成醇的方法，其特徵在於:在氬氣保護下，將炔烴與甲酸按摩爾比為1:30 70混合，攪拌，40 120°C反應0.5 5小時，冷卻至室溫，用氫氧化鈉水溶液調節至中性，加入[N-[(IR, 2幻-2-(氨基-)-1，2-二苯乙基]-4-甲基苯磺醯胺-N]氯(五甲基環戊二烯)-釕，[N-[ (IR, 2R) -2-(氨基-)-1, 2- 二苯乙基]-4-甲基苯磺醯胺-N]氯(五甲基環戊二烯)_釕與炔烴的摩爾比為1:100 1000，25 100°C反應3 12小時，用乙酸乙酯萃取，有機相用無水硫酸鈉乾燥，減壓蒸餾除乙酸乙酯，柱層析分離，製備成式II所示的手性醇
5.根據權利要求4所述的炔烴轉化生成醇的方法，其特徵在於:在氬氣保護下，將炔烴與甲酸按摩爾比為1:30混合，攪拌，100°C反應0.5 5小時，冷卻至室溫，用氫氧化鈉水溶液調節至中性，加入[N-[(IR, 2R)-2-(氨基-)-1，2-二苯乙基]-4-甲基苯磺醯胺-N]氯(五甲基環戊二烯)-釕，[N-[(IR, 2R)-2-(氨基-)-1，2- 二苯乙基]_4_甲基苯磺醯胺-N]氯(五甲基環戊二烯)_釕與炔烴的摩爾比為1:100或者1:200，40°C反應3 12小時，用乙酸乙酯萃取，有機相用無水硫酸鈉乾燥，減壓蒸餾除乙酸乙酯，柱層析分離，製備成式II所示的手性醇 。
全文摘要
一種炔烴轉化生成醇的方法，在氬氣保護下，將苯乙炔、對甲基苯乙炔、對溴苯乙炔、間氯苯乙炔或二苯乙炔與甲酸在氯化(五甲基環戊二烯)-(5-甲氧基-2-{1-[(4-甲氧基苯基)亞胺銥或[N-[(1R,2R)-2-(氨基-)-1,2-二苯乙基]-4-甲基苯磺醯胺-N]氯(五甲基環戊二烯)-釕催化下反應，通過調節pH值至3～4或中性，製備成非手性醇和手性醇。本發明操作簡單，反應條件溫和，環境汙染小，產物收率高，生產成本低，可用於工業化生產。
文檔編號C07C33/22GK103214344SQ20131013496
公開日2013年7月24日 申請日期2013年4月18日 優先權日2013年4月18日
發明者王超, 李佳, 肖建良, 薛東 申請人:陝西師範大學