可熱轉換的釕引發劑的製作方法
2023-10-18 09:31:44
專利名稱:可熱轉換的釕引發劑的製作方法
可熱轉換的釕引發劑相關申請的交叉引用本申請請求2009年2月18日提交的美國臨時申請61/153372的權益,將其內容援引併入本文。
背景技術:
在含有金屬如鎢、鉬、錸和釕的催化劑的存在下,環狀單體的聚合反應得到直鏈聚合物,其保留了存在於所述單體中的碳-碳雙鍵。這樣的聚合反應被稱為開環易位聚合反應或ROMP。有效的ROMP催化劑包括Grubbs催化劑、苯亞甲基雙(三環己基膦)二氯化釕和苯亞甲基[1,3_雙(2,4,6_三甲基苯基)-2-咪唑啉亞基]二氯(三環己基膦)釕。用於ROMP反應的其他已知的引發劑是來自Ciba Corporation的含氮引發劑和含硫引發劑; 和由Christian Slugovc合成的那些。但是,這些催化劑在室溫下可能是活性的,且不一定是需要運輸或儲存的組合物的優選選擇。這產生了對用於環狀烯烴,特別是二環烯烴的聚合反應的有效催化劑的需求,所述催化劑是可熱轉換的,在室溫下是非活性的,並且在升高的溫度(elevated temperature)下是活性的。
發明內容
本發明涉及用於環狀烯烴的開環易位聚合反應(ROMP)的釕引發劑,所述釕引發劑在室溫下是非活性的,但在升高的溫度下可被活化(被稱為「可熱轉換的」)。通常,這些引發劑是連接有4或5個配體的釕金屬化合物,其中一個配體是吡啶環,其中氮與釕螯合, 或是包含氮和釕的五元或六元環,其中氮與釕螯合。本發明人假定螯合越強,所述引發劑在室溫下的可活化性越低,並因此將合適的配體取代在釕上以增強螯合將提供室溫穩定的引發劑。通過將具有供電子或吸電子性質的配體取代在已知的引發劑(如Grubbs或Slogovc 引發劑)上而製備本發明的釕引發劑。使用環狀烯烴上的ROMP反應的動機是為了將來自烯烴的碳碳雙鍵保留在得到的聚合物中。當環狀烯烴用其他取代基(除了碳碳雙鍵)進一步官能化時,這些其他的取代基也保留在得到的聚合物中,從而製劑師可以廣泛的選擇以設計分子以滿足特定的終端應用。表1中顯示了利用ROMP製備這樣的分子的反應圖解。在另一個實施方案中,本發明涉及包含一個或多個二環烯烴和釕引發劑的可固化組合物,其中所述釕引發劑具有本說明書中所述的結構之一。在另一個實施方案中,本發明涉及在如上所示的釕引發劑之一的存在下,用於二環烯烴的ROMP的單步驟方法。在另一個實施方案中,本發明涉及從二環烯烴的ROMP得到的聚合物,其中所述二環烯烴含有除碳碳雙鍵之外的官能團,並且其中得到的聚合物含有碳碳雙鍵和其他官能團。
圖1顯示了將官能團引入聚合物的圖解。圖2顯示了負載的引發劑的結構。圖3 顯示了 DRY11-DRY13的合成。發明詳述環狀烯烴從市售來源合成或選擇合適的環狀烯烴。合適的環狀烯烴的基本結構包括
權利要求
1.用於環狀烯烴的開環易位聚合反應的釕引發劑,所述引發劑具有選自以下的結構
2.聚合物,其在一種或多種權利要求1的引發劑存在下,通過二環烯烴的開環易位得到,其中所述二環烯烴含有除碳碳雙鍵之外的官能團,並且其中得到的聚合物含有碳碳雙鍵和其他的官能團。
全文摘要
本發明涉及用於環狀烯烴的開環易位聚合反應(ROMP)的釕引發劑,其在室溫下是非活性的,但在升高的溫度下可活化(被稱為「可熱轉換的」)。通常,這些引發劑是連接有4或5個配體的釕金屬化合物,其中一個配體是吡啶環,其中氮與釕螯合,或是包含氮和釕的五元或六元環,其中氮與釕螯合。
文檔編號C07F19/00GK102317298SQ201080008109
公開日2012年1月11日 申請日期2010年2月17日 優先權日2009年2月18日
發明者E·科斯拉維, O·M·穆薩 申請人:漢高公司