羧基苯並三氮唑的合成工藝的製作方法

2023-10-10 23:03:14 4

專利名稱：羧基苯並三氮唑的合成工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種羧基苯並三氮唑的合成工藝，屬於精細化工加工技術領域。
背景技術：
苯並三氮唑是一種重要的精細化工產品，用於金屬的防鏽劑與緩蝕劑，對銅及其合金，銀及其合金的防腐蝕效果特別明顯，在工業上得到廣泛的應用，為提高苯並三氮唑對多種金屬及各種介質的緩蝕效果，苯並三氮唑及其衍生物的應用開發工作一直得到關注。羧基苯並三氮唑是苯並三氮唑的一種衍生物，應用於熱致變抑制劑、感光材料成色劑DIR —類二當量基團、油墨添加物、吸收冷卻介質、光敏樹脂化合物等等。目前羧基苯並三氮唑的合成製備方法有兩種:以對氨基苯甲酸為起始原料，經五步反應合成製備產物羧基苯並三氮唑，總的收率為60%左右；另一種是在高溫高壓催化劑條件下用CO2羧基化苯並三氮唑製備羧基苯並三氮唑，總的收率在54.1%。

發明內容
本發明所要解決的技術問題是:提供一種羧基苯並三氮唑的合成工藝。為解決上述技術問題，本發明採用如下技術方案實現:
一種羧基苯並三氮唑的合成工藝，其合成工藝步驟如下:將高錳酸鉀溶解於水中，攪拌，向其中加入苯、氫氧化鈉和相轉移催化劑，保溫在5-10°C，苯中的甲基苯並三氮唑，保持半小時滴完，滴加完成，保溫室溫反應4-6小時，直至高錳酸鉀紫色褪去，過濾除去生成的錳鹽，濾液靜止分層，分出有機層，回收套用，水層用酸化劑酸化調節PH，固體析出，過濾，用鹼水重結晶一次，得到產品。
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所述高錳酸鉀和水的質量比為1:4。所述的苯與苯並三氮唑的質量比為1.8-2.2:1。氫氧化鈉與苯並三氮唑的質量比為1: 2.5-3。相轉移催化劑與苯並三氮唑的質量比為1:98-102。所述的酸化劑為IM鹽水。所述的PH值調至1.8-2.5。所述的鹼水的濃度為10%。本發明的優點在於:本發明提供了一種羧基苯並三氮唑的合成工藝路線，與現有的製造羧基苯並三氮唑的工藝相比，其操作過程簡單，反應條件溫和，產率較高，經濟效益好。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明做詳細說明。實施例1
將26.1g高錳酸鉀溶解在IOOml水中，攪拌溶解，再加入50ml苯，投入7.2g氫氧化鈉，0.2g相轉移催化劑，保溫在5-10°C，50ml苯中的20g甲基苯並三氮唑，保持半小時滴完，滴加完成，保溫室溫反應6小時，直至高錳酸鉀紫色褪去，過濾除去生成的錳鹽，濾液靜止分層，分出有機層，回收套用，水層用IM鹽酸酸化至PH2.0,黃色固體析出，過濾出固體，用鹼水重結晶一次，得黃色固體20g，收率為80%，熔點為250-252°C。實施例2
將26.1g高錳酸鉀溶解在IOOml水中，攪拌溶解，再加入50ml苯，投入7.2g氫氧化鈉，0.2g相轉移催化劑，保溫在5-10°C，50ml苯中的20g甲基苯並三氮唑，保持半小時滴完，滴加完成，保溫室溫反應5小時，直至高錳酸鉀紫色褪去，過濾除去生成的錳鹽，濾液靜止分層，分出有機層，回收套用，水層用IM鹽酸酸化至PH2.0，黃色固體析出，過濾出固體，用鹼水重結晶一次，得黃色固體19.7g，收率為78.8%，熔點為250-252°C。本實施例僅反應時間與實施例1不同為5小時，其餘均與實施例1相同。實施例3
將25.5g高錳酸鉀溶解在IOOml水中，攪拌溶解，再加入50ml苯，投入7.2g氫氧化鈉，0.2g相轉移催化劑，保溫在5-10°C，50ml苯中的20g甲基苯並三氮唑，保持半小時滴完，滴加完成，保溫室溫反應6小時，直至高錳酸鉀紫色褪去，過濾除去生成的錳鹽，濾液靜止分層，分出有機層，回收套用，水層用IM鹽酸酸化至PH2.0，黃色固體析出，過濾出固體，用鹼水重結晶一次，得黃色固體19.6g,收率為78.4%,熔點為250-252°C。本實施例僅高錳酸鉀的質量與實施例1不同，其餘均與實施例了相同。上述實施例僅用 以說明本發明的技術方案而非對本發明的構思和保護範圍進行限定，本發明的普通技術人員對本發明的技術方案進行修改或者等同替換，而不脫離技術方案的宗旨和範圍，其均應涵蓋在本發明的權利要求範圍中。
權利要求
1.一種羧基苯並三氮唑的合成工藝，其特徵在於:包括如下步驟:將高錳酸鉀溶解於水中，攪拌，向其中加入苯、氫氧化鈉和相轉移催化劑，保溫在5-10°C，苯中滴加甲基苯並三氮唑，保持半小時滴完，滴加完成，保溫室溫反應4-6小時，直至高錳酸鉀紫色褪去，過濾除去生成的錳鹽，濾液靜止分層，分出有機層，回收套用，水層用酸化劑酸化調節PH，固體析出，過濾，用鹼水重結晶一次，得到產品。
2.一種羧基苯並三氮唑的合成工藝，其特徵在於:所述高錳酸鉀和水的質量比為1:4。
3.一種羧基苯並三氮唑的合成工藝，其特徵在於:所述的苯與苯並三氮唑的質量比為1.8—2.2:1。
4.一種羧基苯並三氮唑的合成工藝，其特徵在於:氫氧化鈉與苯並三氮唑的質量比為1:2.5_3。
5.一種羧基苯並三氮唑的合成工藝，其特徵在於:相轉移催化劑與苯並三氮唑的質量比為 1:98-102。
6.一種羧基苯並三氮唑的合成工藝，其特徵在於:所述的酸化劑為IM鹽水。
7.一種羧基苯並三氮唑的合成工藝，其特徵在於:所述的PH值調至1.8-2.5。
8.一種羧 基苯並三氮唑的合成工藝，其特徵在於:所述的鹼水的濃度為10%。
全文摘要
本發明公開了一種新型緩蝕劑羧基苯並三氮唑合成工藝，包括如下步驟將高錳酸鉀溶解於水中，攪拌，向其中加入苯、氫氧化鈉和相轉移催化劑，苯中滴加甲基苯並三氮唑，反應至高錳酸鉀紫色褪去，過濾除去錳鹽，濾液靜止分層，分出有機層，回收套用，水層用酸化劑酸化調節pH，固體析出，過濾，用鹼水重結晶一次，得到產品。本發明的優點在於產率高、操作簡單，本產品可用作銅緩蝕劑、高溫防鏽劑等。
文檔編號C07D249/18GK103242252SQ20131016643
公開日2013年8月14日 申請日期2013年5月8日 優先權日2013年5月8日
發明者黃海波, 黃奎生, 王宏, 黃雪平 申請人:如皋市金陵化工有限公司