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稀土添加劑的製備及應用的製作方法

2023-09-22 14:52:15

專利名稱:稀土添加劑的製備及應用的製作方法
技術領域:
本發明涉及混合稀土有機化合物的製備,也涉及尼龍等聚合成形樹脂的改性添加劑。
為了改善尼龍、聚苯乙烯、聚氯乙烯、ABS、等樹脂材料的理化性能和加工性能,芳香酯、羧酸醯胺、烷烴氯化物、偶聯劑、ACR及其它丙烯酸(酯)系系列改性劑已廣泛被應用,其品類之繁多實難枚舉。
眾所周知,稀土元素之電子結構獨特,其性能也頗特殊,它作為製備特種合金添加劑所產生的奇特效果早為人知,但是,它在有機高分子聚合物中作為改性添加劑應用,才剛剛起步。
本發明旨在提供一種主要用於聚合成形樹脂的稀土添加劑的製備及應用方案。
本稀土添加劑的製備方案如下①將稀土礦粉碎,用無機酸作用,製成混合稀土鹽溶液;②將混合稀土鹽溶液用具有絡合、螯合或偶合作用的試劑和萃取劑萃取,製成含有稀土的有機溶液;③用水洗去或用鹼中和萃取液中的殘酸,即成稀土添加劑。
所述稀土礦石必需粉碎到小於200目;所述無機酸是硝鹽、硫酸或者鹽酸,酸的濃度以10~20И為佳,酸量以礦石粉重的4~6倍為佳;所述有機萃取劑有中性絡合萃取劑、螯合型萃取劑,陽離子絡合萃取劑、陰離子萃取劑和偶聯劑;中性絡合萃取劑有乙醚、正丙醚、異丙醚、環氧丙烷,1、2-環氧丁烷、順或反-2、3-環氧丁烷等醚類,有如正丁醇、異丁醇、戍醇、正辛醇等醇類,乙醛、苯甲醛、糠醛等醛類,環己酮、苯乙酮、β-紫羅蘭香酮等酮類,α-甲基四氫呋喃、四氫吡喃、吡咯、噻吩等5員、6員雜環化合物,磷酸三丁酯、二丁基亞磷酸丁酯、二甲基亞磷酸己酯等磷酸酯類,三丁基氧化膦、三己基氧化膦、三辛基氧化膦等膦氧化合物,焦磷酸四丁酯、亞甲氧基雙磷酸四丁酯、三丁基硫化膦、二烷基亞碸;螯合型萃取劑有乙醯丙酮、三氟乙醯丙酮、苯甲醯丙酮等β-二酮,8-羥基喹啉及其衍生物如5、7-二滷代-8-羥基喹啉、Relex100和120、5、7-二硝基-8-羥基喹啉等,二甲基乙二肟、α-糠偶醯二肟、水楊醛肟、α-二苯乙醇肟及羥肟等肟類,1-亞硝基-2-苯酚、2-硝基-1-苯酚、1-(-2-吡啶偶氮)-2-萘酚等酚類,雙硫腙、二乙氨基二硫代甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸二乙胺鹽、乙基黃原酸鉀、3、4-二硫基甲苯等含硫化合物;陽離子萃取劑有單-乙基己基磷酸、二-乙基己基磷酸、二丁基磷酸等烷基磷酸,碳原子為7~11的脂肪羧酸、環烷酸、月桂酸VerSatic9、10、13、15、19等脂肪酸和苯甲酸、鄰苯二甲酸、苯乙酸、對苯二甲酸等芳香酸;陰離子萃取劑Aminez〔F8〕、PrimeneJMT、81-R等伯胺,AmberlineLA-1、LA-2、Amine-S-24等仲胺,三正辛胺、三苄胺、三癸胺等叔胺和氯化三烷基甲烷、硝基季丁胺、氯化十六烷基二甲基苄胺等季胺鹽;此外,重要的還有二氨基乙酸、氨基三乙酸、乙二胺四乙酸等胺(氨基)羧酸及鹽類,和醯胺。
用上述絡合、螯合、偶合型有機試劑與混合稀土鹽溶液作用,生成稀土一有機物絡合物,直接轉入有機相,或者在加價格較貴的試劑時,加入8~14個碳原子的烴、醚、酮、醛、或苯等有機溶劑作為輔助萃取劑,含稀土的絡合物、螯合物或偶合物轉入有機相,用水洗去或用鹼中和有機相中的殘酸即成稀土添加劑。本添加劑適用於聚合成形樹脂,在聚合前加入樹脂單體中。
權利要求
1.稀土添加劑及應用,其特徵在於本稀土添加劑的製備方案如下①將稀土礦粉碎,用無機酸作用,製成混合稀土鹽溶液;②將混合稀土鹽溶液用具有絡合、螯合或偶合作用的有機萃取劑萃取,製成含有稀土的有機溶液;③用水洗去或用鹼中和萃取液中的殘酸,即有稀土添加劑。
2.根據權利要求1所述的稀土添加劑及其應用,其特徵在於所述稀土礦石必需粉碎到小於200目;所述無機酸是硝鹽、硫酸或者鹽酸,酸的濃度以10~20И為佳,酸量以礦石粉重的4~6倍為佳;所述有機萃取劑有中性絡合萃取劑,螯合型萃取劑,陽離子絡合萃取劑、陰離子萃取劑和偶聯劑;中性絡合萃取劑有乙醚、正丙醚、異丙醚、環氧丙烷,1、2-環氧丁烷、順或反-2、3-環氧丁烷等醚類,有如正丁醇、異丁醇、戍醇、正辛醇等醇類,乙醛、苯甲醛、糠醛等醛類,環己酮、苯乙酮、β-紫羅蘭香酮等酮類,α-甲基四氫呋喃、四氫吡喃吡咯、噻吩等5員、6員雜環化合物,磷酸三丁酯、二丁基亞磷酸丁酯、二甲基亞磷酸己酯等磷酸酯類,三丁基氧化膦、三己基氧化膦、三辛基氧化膦等膦氧化合物,焦磷酸四丁酯、亞甲氧基雙磷酸四丁酯、三丁基硫化膦、二烷基亞碸;螯合型萃取劑有乙醯丙酮、三氟乙醯丙酮、苯甲醯丙酮等β-二酮,8-羥基喹啉及其衍生物如5、7-二滷代-8-羥基喹啉、Relex100和120、5、7-二硝基-8-羥基喹啉等,二甲基乙二肟、α-糠偶醯二肟、水楊醛肟、α-二苯乙醇肟及羥肟等肟類,1-亞硝基-2-苯酚、2-硝基-1-苯酚、1-(-2-吡啶偶氮)-2-萘酚等酚類,雙硫腙、二乙氨基二硫代甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸二乙胺鹽、乙基黃原酸鉀、3、4-二硫基甲苯等含硫化合物;陽離子萃取劑有單-乙基己基磷酸、二-乙基己基磷酸、二丁基磷酸等烷基磷酸,碳原子為7~11的脂肪羧酸、環烷酸、月桂酸VerSatic9、10、13、15、19等脂肪酸和苯甲酸、鄰苯二甲酸、苯乙酸、對苯二甲酸等芳香酸;陰離子萃取劑AmineLA-1、LA-2、Amine-S-24等仲胺,三正辛胺、三苄胺、三癸胺等叔胺和氯化三烷基甲烷、硝基季丁胺、氯化十六烷基二甲基苄胺等季胺鹽;此外,重要的還有二氨基乙酸、氨基三乙酸、乙二胺四乙酸等胺(氨基)羧酸及其鹽類,和醯胺。
3.根據權利要求1或2所述的稀土添加劑及應用,其特徵在於用上述絡合、螯合、偶合型有機試劑與混合稀土鹽溶液作用,生成稀土-有機物絡合物,直接轉入有機相,或者在加價格較貴的試劑時,加入6~14個碳原子的烴、醚、酮、或苯等有機溶劑作為輔助萃取劑,將含稀土的絡合物、螯合物或偶合物轉入有機相,用水洗去或用鹼中和有機相中的殘酸,即成稀土添加劑,本添加劑適用於聚合成形樹脂,在聚合前加入樹脂單體中。
全文摘要
稀土添加劑及應用,它涉及稀土-有機化合物的製備,也涉及聚合成形樹脂的改性添加劑。本稀土添加劑的製備方法是將稀土礦土粉碎、研磨後用酸作用,製成稀土鹽溶液,而後加入醇、醚、酮、醛、羧酸、醯氨或胺基酸等有絡合能力的有機試劑和烴、醚或苯萃取劑,製成稀土-有機絡合物的有機溶液,用水洗法或中和法除去有機相中之殘酸,製成稀土添加劑。本添加劑可用於尼龍等聚合成形樹脂,在聚合前加入單體,對提高樹脂理化性能效果良好。
文檔編號C08K5/56GK1042931SQ88108108
公開日1990年6月13日 申請日期1988年11月23日 優先權日1988年11月23日
發明者吳建 申請人:吳建

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