環氧樹脂組合物和固化物的製作方法

2023-10-09 09:17:14

環氧樹脂組合物和固化物的製作方法
【專利摘要】本發明提供通過非滷素確保阻燃性，並且具有低介電性、阻燃性等優異的性能，對疊層、成形、注入成型、粘著等用途有用的環氧樹脂組合物及其固化物。環氧樹脂組合物，其含有環氧樹脂和固化劑，或者它們和填料，其中作為環氧樹脂成分含有含磷率為1.0～6.0重量%的含磷環氧樹脂，作為固化劑成分含有下述通式(1)所表示的多羥基樹脂，使所述環氧樹脂組合物固化得到的環氧樹脂固化物。
【專利說明】環氧樹脂組合物和固化物
【技術領域】
[0001 ] 本發明涉及提供低介電性和阻燃性優異，粘著性也優異的固化物的環氧樹脂組合物及其固化物。
【背景技術】
[0002]近年來，特別是隨著尖端材料領域的進步，需要開發更高性能的基礎樹脂。例如，在半導體密封領域中，由於近年來對應於高密度組裝化的包裝的薄形化、大面積化、甚至表面組裝方式的普及，所以包裝破裂的問題變得深刻，強烈需要提高基礎樹脂的耐溼性、耐熱性、與金屬基材的粘著性等。另外，在印刷電路板領域中，近年來，為了高速處理大量信息，進行了多層化、薄型化、電路的窄距化。但是，為了實現更高速處理，需要介電特性更優的電路板材料。並且，從降低環境負荷的觀點出發，需要具有排除滷素系阻燃劑的動向，阻燃性更優的基礎樹脂。
[0003]作為不使用滷素系阻燃劑而提高阻燃性的對策，專利文獻1、專利文獻2中公開了含磷環氧樹脂組合物，在作為疊層板的基體樹脂應用的情況下，呈現出不降低絕緣可靠性，優異的阻燃性。但是，含磷環氧樹脂中，由於由磷酸酯結構引起的極化結構和由環氧當量低引起的固化時生成的羥丙基，未達到滿足介電特性的水平。
[0004]迄今為止，專利文獻3中公開了含有苯乙烯化苯酚酚醛清漆型環氧樹脂的環氧樹脂組合物，但是該發明著眼於提高低吸水性、低應力性，並未著眼於阻燃性。
[0005]另一方面，作為著眼於提高介電特性的例子，專利文獻4中公開了苯乙烯化苯酚酚醛清漆型環氧樹脂和含有苯乙烯化苯酚酚醛清漆樹脂的環氧樹脂組合物，但並非不使用滷素系阻燃劑而賦予阻燃性的技術，另外，阻燃性與介電特性不能兼得。
[0006]此外，專利文獻5中公開了苯乙烯改性苯酚酚醛清漆型環氧樹脂和包含含磷環氧樹脂的環氧樹脂組合物，還公開了提高介電特性和阻燃性，但是阻燃性不充分，另外，使含磷環氧樹脂配合介電特性情況惡化，阻燃性與介電特性不能兼得。
[0007]專利文獻6中公開了包含環氧樹脂和作為固化劑的苯乙烯改性苯酚酚醛清漆樹脂的環氧樹脂組合物，但是未就含磷環氧樹脂進行研究，未就其效果公開充分的見解。
[0008]另外，專利文獻7中公開了含萘酚的環氧樹脂和固化劑，但是涉及高耐熱、低吸水性，而未就介電特性、阻燃性進行研究。
[0009]現有技術文獻
[0010]專利文獻
[0011]專利文獻1:特開平11-166035號公報
[0012]專利文獻2:特開平11-279258號公報
[0013]專利文獻3:特開平5-140265號公報
`[0014]專利文獻4:特開平08-165328號公報
[0015]專利文獻5:特開2012-82250號公報
[0016]專利文獻6:W02012/043213號公報[0017]專利文獻7:特開平03-043412號公報
【發明內容】

[0018]發明要解決的問題
[0019]因此，本發明的目的是提供通過非滷素而確保阻燃性，並且具有低介電性、阻燃性等優異的性能，對疊層、成形、注入成型、粘著等用途有用的環氧樹脂組合物及其固化物。
[0020]用於解決問題的手段
[0021]即，本發明為環氧樹脂組合物，其含有環氧樹脂和固化劑、或者它們和填料，其特徵在於，作為環氧樹脂成分含有含磷率為1.0~6.0重量％的含磷環氧樹脂，作為固化劑成分含有下述通式(I)所表示的多羥基樹脂，
[0022][化I]
[0023]
【權利要求】
1.環氧樹脂組合物，其含有環氧樹脂和固化劑，或者它們和填料，其特徵在於，作為環氧樹脂成分含有含磷率為1.0~6.0重量％的含磷環氧樹脂，作為固化劑成分含有下述通式(I)所表示的多羥基樹脂， [化I]
2.權利要求1的環氧樹脂組合物，其特徵在於，固化劑成分為下述通式(3)所表示的多羥基樹脂， [化3]
3.權利要求2的環氧樹脂組合物，其中含磷環氧樹脂由I分子中具有2個以上環氧基的環氧樹脂(a)與包含通式(5)和/或通式(7)所表示的磷化合物類(b)的、同環氧基有反應性的原料反應得到， [化5]
4.權利要求2或3的環氧樹脂組合物，其中含磷環氧樹脂由I分子中具有2個以上環氧基的環氧樹脂(a)與通式(5)和/或通式(7)所表示的磷化合物類(b)反應得到，該含磷環氧樹脂的環氧當量為由下述式(8)求得的理論環氧當量(T)的50~95%的範圍，
T=[(al) + (bl)]/(A-B) (8) 其中，(al)為環氧樹脂(a)的量(g)，(bl)為磷化合物類(b)的量(g) ;A為由式(9)求得的值，B為由式(10)求得的值； A=(al)/環氧樹脂的環氧當量 (9) B= (bl) /磷化合物類的活性氫當量 (10)。
5.權利要求2或3的環氧樹脂組合物，其特徵在於，還含有5~50重量％的通式(11)所表示的環氧樹脂作為環氧樹脂成分， [化8]
6.權利要求1的環氧樹脂組合物，其特徵在於，固化劑成分為下述通式(12)所表示的多羥基樹脂， [化9]
7.權利要求6的環氧樹脂組合物，其中含磷環氧樹脂由I分子中具有2個以上環氧基的環氧樹脂(a)與通式(13)和/或通式(15)所表示的磷化合物類(b)反應得到，
[化 10]

8.權利要求6或7的環氧樹脂組合物，其中含磷環氧樹脂的環氧當量為由下述式(16)求得的理論環氧當量(T)的50~95%的範圍， T=[(al) + (bl)]/(A-B) (16) 其中，(al)為環氧樹脂(a)的重量(g)，(bl)為磷化合物類(b)的重量(g) ;A為由下述式(17)求得的值，B為由下述式(18)求得的值； A=(al)/環氧樹脂的環氧當量 (17) B= (bl) /磷化合物類的活性氫當量 (18)。
9.權利要求6或7的環氧樹脂組合物，其特徵在於，還含有環氧樹脂總量的5~50重量％的、環氧當量為200g/eq以上的下述通式(19)所表示的環氧樹脂作為環氧樹脂，
[化 13]
10.權利要求1的環氧樹脂組合物，其中填料為纖維狀玻璃基材。
11.環氧樹脂固化 物，其是由權利要求1的環氧樹脂組合物固化得到的。
【文檔編號】C08L63/00GK103724596SQ201310471469
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2013年10月11日 優先權日:2012年10月11日
【發明者】岡崎有起, 石原一男, 川崎弘貴, 河崎真也, 山田尚史, 齊藤隆之 申請人:新日鐵住金化學株式會社