乙烯基胺基酸(酯)聚合物及製備方法
2023-11-30 15:48:16 2
專利名稱：乙烯基胺基酸(酯)聚合物及製備方法
技術領域：
本發明屬於生物功能高分子材料領域，具體涉及乙烯基胺基酸(酯)、乙烯基胺基酸聚合物、乙烯基胺基酸酯聚合物或乙烯基胺基酸(酯)共聚物及聚合物的製備方法。
背景技術：
以生物質為原料可以製備多種胺基酸(酯)，如酪氨酸、脯氨酸、賴氨酸、半胱氨酸、絲氨酸、蘇氨酸等。以胺基酸為單體可以合成聚胺基酸。聚胺基酸材料具有良好的生物相容性，並且在降解過程中釋放出小分子是胺基酸，無毒，容易被機體吸收和代謝，是一類生物降解高分子材料，在醫學領域如藥物控釋、手術縫線、人工皮膚等方面有廣泛的應用。就我們所知，迄今聚胺基酸的製備方法是由胺基酸單體之間通過基團(氨基和羧基)縮合反應而獲得，主鏈主要由肽鍵組成，容易分解。專利200410010617. 8報導了聚乙撐胺-聚乙二醇-聚胺基酸(酯)二元和三元共聚物，聚胺基酸段是由胺基酸分子之間通過基團(氨基和羧基)縮合反應而獲得。專利200610085649. 3公開了高分子量聚天冬氨酸的製備方法，聚合原理是天冬胺基酸分子之間通過基團(氨基和羧基)縮合反應而獲得。 專利200710055314. 1公開了聚N-異丙基丙烯醯胺_b_聚胺基酸兩嵌段共聚物及製備方法，聚胺基酸段是由胺基酸分子之間通過基團(氨基和羧基)縮合反應而獲得。通過基團(氨基和羧基)縮合反應而製備的聚胺基酸(酯)溶解性較差，只有少數聚胺基酸溶於水，大多數都是疏水性的，能溶於通用溶劑的也不多，其應用範圍受到限制。 再者，聚胺基酸(酯)的主鏈結構是肽鍵，肽鍵易水解，因此，聚胺基酸(酯)的分子量降解快。
發明內容
本發明的目的在於提供一種聚乙烯基胺基酸(酯)及其製備方法。本發明所提供的聚乙烯基胺基酸(酯)符合通式1或聚乙烯基胺基酸(酯)共聚物符合通式2。
權利要求
1.乙烯基胺基酸(酯)聚合物，其特徵在於，乙烯基胺基酸(酯)聚合物是乙烯基胺基酸聚合物、乙烯基胺基酸酯聚合物、乙烯基胺基酸共聚物或乙烯基胺基酸酯共聚物；乙烯基胺基酸(酯)聚合物符合通式1，
2.根據權利要求1所述乙烯基胺基酸(酯)聚合物的製備方法；其特徵在於，其中， 乙烯基胺基酸(酯)聚合物是乙烯基胺基酸聚合物、乙烯基胺基酸酯聚合物、乙烯基胺基酸共聚 物 或乙烯基胺基酸酯共聚物；其中，在聚合物製備過程中需要加入引發劑或催化劑，在惰性保護氣體保護下在溶劑中進行，單體乙烯基胺基酸(酯)與引發劑的摩爾比是 1 0. 00001-0. I0所述的乙烯基胺基酸(酯)的聚合溫度是0度至300度；乙烯基胺基酸 (酯)與共聚單體的共聚合溫度是0度至300度；乙烯基胺基酸(酯)的聚合時間是30分鐘至73小時；乙烯基胺基酸(酯)與共聚單體的共聚合時間是30分鐘至73小時；所述的溶劑是水，C5-C3tl的脂肪族溶劑，C6-C3tl的芳香族溶劑或C1-C3tl的極性有機化合物；惰性保護氣體是氮氣或氬氣。
3.根據權利要求2所述的的製備方法，其特徵在於，所述的乙烯基胺基酸(酯)符合通式3,
4.根據權利要求2所述的製備方法，其特徵在於，所述的乙烯基胺基酸(酯)是由符合通式4的胺基酸(酯)與符合通式5的滷代烯烴反應後製備的，其中所述的胺基酸(酯) 符合通式4，
5.根據權利要求2所述的製備方法，其特徵在於，所述的引發劑是自由基聚合引發齊IJ、 陰離子聚合引發劑或陽離子聚合引發劑，所述的催化劑是配位聚合催化劑，其中自由基聚合引發劑是偶氮類引發劑，過氧化物類引發劑，氧化-還原型引發劑，ATRP型引發劑，RAFT 型引發劑或^ifer型引發劑；陰離子聚合引發劑是烷基鋰；陽離子聚合引發劑是各種引發烯類單體實現陽離子聚合的引發劑；配位聚合催化劑是Ziegler-Natta催化劑，茂金屬催化劑，CGC型催化劑或非茂金屬催化劑。
6.根據權利要求2所述的製備方法，其特徵在於，所述的共聚單體是符合通式CH2= CH-Y的非極性乙烯基單體或極性乙烯基單體，其中，Y是氫、C1-C2tl的烴基,C1-C2tl的烷氧基、 C3-Cm的環烷基、C3-C2ci的環烷氧基、C6-C2ci的芳基或極性基團，其中極性基團為羰基C = 0、 輕基0H、羧基C00H、酯基COOR1、烷氧基OR2、氨基NR3R4、醯胺基C0NR5R6、腈基、醛基、酮基、 C6-C30的滷素取代芳基，其中，R1或R2是C1-C30的烴基；R3、R4、R5、R6是氫或C1-C30的烴基。
全文摘要
本發明涉及乙烯基胺基酸(酯)聚合物的製備方法，屬於高分子材料領域。該方法是在惰性氣體保護下，在引發劑或催化劑存在下，以乙烯基胺基酸(酯)為單體，製備乙烯基胺基酸(酯)聚合物和乙烯基胺基酸(酯)共聚物，也包括製備乙烯基胺基酸(酯)與其它乙烯基單體的共聚物。製備方法和工藝操作簡單；產物適用於生物功能高分子材料領域或其它領域的應用。該方法是生物質資源和化石資源高效利用和高值轉化的有效途徑。
文檔編號C08F220/14GK102167766SQ20111006811
公開日2011年8月31日 申請日期2011年3月21日 優先權日2011年3月21日
發明者劉偉嬌, 劉智, 張新莉, 楊萬泰, 豆秀麗, 黃啟谷, 黃海兵 申請人:北京化工大學