一種有機矽增粘劑及其製備方法和一種矽膠組合物與流程

2023-12-01 22:40:11 3

本發明屬於矽膠
技術領域：
，尤其涉及一種有機矽增粘劑及其製備方法和含有該有機矽增粘劑的矽膠組合物。
背景技術：
：加成型矽膠具有硫化過程中無副產物、收縮率低以及能深層次固化等優點，在電子元器件、功率電路模塊、大型集成電路板、LED等領域得到快速發展。相比較其它高分子膠黏劑，有機矽粘合劑具有高透明、高耐低溫、耐黃變、壽命長等特性，這是由於有機矽的重複單元-Si-O-的鍵能遠大於一般高分子粘合劑的C-C鍵能，外界環境難以對其造成破壞，但任何事物都有它的兩面性，-Si-O-作為粘合劑的缺點是它的極性弱，所以它和基材的結合力普遍很差，與基材形成的次價鍵力弱，而且未改性的有機矽膠也難以與基材形成共價鍵，所以若想提高有機矽和基材的結合力，加入適量的增粘劑非常有必要。。應用於太陽能電池上合適的增粘劑要求與矽膠的主要成分相容性好，且不影響矽膠固化工藝和固化後的各項物理機械性、電性能、透光率。目前，增粘劑的製備方法主要以合成為主，在增粘劑的結構中引入各種有機基團。具體可以分為以下幾類：烯丙基縮水甘油醚與矽氫基加成反應的矽烷或矽氧烷低聚物為增粘劑；含矽氫基和β-二酮基的矽氧烷低聚物為增粘劑；以含苯基或酯基的矽氧烷低聚物為增粘劑；以含苯基的聚甲基氫矽氧烷為增粘劑；以雜氮矽三環衍生物為增粘劑；以含烯烴基的酚類化合物或雙(三甲氧矽丙基)富馬酸酯與羥基封端的(CH3)2SiO/CH2＝CH(CH3)SiO共聚物的復配物為增粘劑；以三羥甲基丙烷二烯丙酯、γ-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷及正矽酸乙酯的反應產物為增粘 劑。這些類型的增粘劑在一定程度上均可增加有機矽與基材的粘結性，但同時也存在其它不足，例如製備方法複雜、使用條件苛刻等。因此，尋求一種合適的增粘劑以提高矽膠的粘接強度成為當務之急。技術實現要素：本發明解決了現有技術中採用的矽膠用增粘劑存在的與矽膠相容性不好、以及製備方法複雜、使用條件苛刻的技術問題。具體地，本發明提供了一種有機矽增粘劑，所述有機矽增粘劑的結構如式I或式II所示：[(R1)3SiO1/2]a[(R1』)2SiO2/2]b[R2R1」(R1」)SiO2/2]c[R1」』SiO3/2]d式I[(R1)3SiO1/2]a[(R1』)2SiO2/2]b[R2R1」SiO3/2]c[R1」』SiO3/2]d式II其中，R1、R1』、R1」』分別選自碳原子為1-8烷基和-CH＝CH2中的至少一種，且R1、R1』、R1」』中至少一個含有-CH＝CH2；R1」為碳原子為1-8烷基，R2為含環狀醚的基團；a，b，c，d為摩爾含量，a+b+c+d＝1，0<a<1，0<b<1，0<c<1，0<d<1。本發明還提供一種有機矽增粘劑的製備方法，包括以下步驟：S10、將提供(R1)3SiO1/2鏈節的有機氯矽烷單體I、提供(R1』)2SiO2/2鏈節的有機氯矽烷單體II、提供R1」』SiO3/2鏈節的有機氯矽烷單體III中的一種或多種，按比例與有機溶劑混合後，向其中滴加鹼性水溶液，反應得到含有有機矽醇的有機溶液；S20、將步驟S10得到的含有有機矽醇的有機溶液，與提供(R1)3SiO1/2鏈節的有機矽氧烷單體Ⅳ、提供(R1』)2SiO2/2鏈節的有機矽氧烷單體Ⅴ、提供R1」』SiO3/2鏈節的有機矽氧烷單體Ⅵ的一種或多種、提供R2R1」(R1」)SiO2/2或R2R1」SiO3/2鏈節的有機矽氧烷單體Ⅶ、催化劑、質子溶劑混合，然後升溫進行 催化脫醇反應，得到預產物；S30、對S20步驟得到的預產物進行過濾然後減壓蒸餾，得到所述有機矽增粘劑。最後，本發明提供了一種矽膠組合物，所述矽膠組合物中含有本發明提供的有機矽增粘劑。本發明中，通過提供一種新型結構的有機矽增粘劑，其含有環氧基和矽烯鍵，其中環氧基團提供很好的粘結性，而矽烯鍵可以與矽膠體系反應，以防止長期使用過程中小分子的逸出，保證矽膠的外觀和性能。附圖說明圖1為實施例1製備得到的有機矽增粘劑A1的紅外光譜圖。具體實施方式為了使本發明所解決的技術問題、技術方案及有益效果更加清楚明白，以下結合實施例，對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發明，並不用於限定本發明。本發明提供了一種有機矽增粘劑，所述有機矽增粘劑的結構如式I或式II所示：[(R1)3SiO1/2]a[(R1』)2SiO2/2]b[R2R1」(R1」)SiO2/2]c[R1」』SiO3/2]d式I[(R1)3SiO1/2]a[(R1』)2SiO2/2]b[R2R1」SiO3/2]c[R1」』SiO3/2]d式II其中，R1、R1』、R1」』分別選自碳原子為1-8烷基和-CH＝CH2中的至少一種，且R1、R1』、R1」』中至少一個含有-CH＝CH2；R1」為碳原子為1-8烷基，R2為含環狀醚的基團；a，b，c，d為摩爾含量，a+b+c+d＝1，0<a<1，0<b<1，0<c<1，0<d<1。需要指出地是，作為本領域技術人員的公知常識，在有機矽氧烷或矽烷聚合物的結構式或化學命名書寫時，與矽原子直接相連的基團並列排布書寫時，用括號括住的基團，表示其是與矽原子直接相連的基團；而未用括號括住的基團，則表示其與前面的其它基團構成一個整體的基團，然後再與矽原子相連。例如，本發明提供的式I所示的有機矽增粘劑中，其含有4個鏈節，分別為(R1)3SiO1/2鏈節、(R1』)2SiO2/2鏈節、R2R1」(R1」)SiO2/2鏈節和R1」』SiO3/2鏈節。而式II所示的有機矽增粘劑也是含有4個鏈節，分別為(R1)3SiO1/2鏈節、(R1』)2SiO2/2鏈節、R2R1」SiO3/2鏈節和R1」』SiO3/2鏈節。其中，(R1)3SiO1/2鏈節為單官能度鏈節，其為封端型鏈節，其中的矽原子與三個R1基直接相連，剩餘則與氧原子相連，其結構式為下式III所示：(R1』)2SiO2/2鏈節為雙官能度鏈節，其中矽原子與兩個R1』基直接相連，剩餘則與兩個氧原子相連，其結構式為下式IV所示：R2R1」(R1」)SiO2/2鏈節也為雙官能度鏈節，其中R2與其中一個R1」相連，矽原子分別與兩個R1」基直接相連，剩餘則與兩個氧原子相連，其結構式為下式V所示：R1」』SiO3/2鏈節則為三官能度鏈節，其中矽原子和R1」』基直接相連，剩餘則與三個氧原子相連，其結構式為下式VI所示：R2R1」SiO3/2鏈節也為三官能度鏈節，其中R2R1」為一個整體基團，該整體基團與矽原子直接相連，且R1」基直接與矽原子相連，矽原子的剩餘部分再與三個氧原子相連，其結構式如下式VII所示：如前所述，本發明中，通過提供一種新型結構的有機矽增粘劑，其含有環氧基和矽烯鍵，其中環氧基團提供很好的粘結性，而矽烯鍵可以與矽膠體系反應，以防止長期使用過程中小分子的逸出，保證矽膠的外觀和性能。具體地，前述(R1)3SiO1/2鏈節、(R1』)2SiO2/2鏈節和R1」』SiO3/2鏈節中的R1、R1』、R1」』分別選自碳原子為1-8烷基和-CH＝CH2中的至少一種，且R1、R1』、R1」』中至少一個含有-CH＝CH2，即這些鏈節中至少有一個鏈節可用於提供矽烯鍵。發明人通過進一步的實驗發現，-CH＝CH2含量應≤0.2，否則矽烯鍵含量太高會抑制固化速度。R2R1」(R1」)SiO2/2鏈節或R2R1」SiO3/2鏈節中的R2為含環狀醚的基團，其用於提供環氧基，該鏈節在有機矽增粘劑中的含量滿足：0<c<1。在一些實施例中，0.05≤c≤0.2。而(R1)3SiO1/2鏈節為封端型鏈節，該鏈節在有機矽增粘劑中的含量滿足：0<a<1。在一些實施例中，0<a≤0.2。(R1』)2SiO2/2鏈節則用於調節分子結構、分子量以及其中矽烯鍵的含量，還可以用來調節增粘劑在矽膠體系中的相溶性，以彌補環氧醚基團存在造成的不相溶。對應地，此鏈節在有機矽增粘劑中的含量滿足：(0<b<1)。在一些實施例中，0.3≤b≤0.7。R1」』SiO3/2鏈節也可以用於調節分子結構、分子量以及其中矽烯鍵的含量，還可以對矽膠體系其增強作用，可以彌補環氧醚基團存在造成的機械性能下降。對應地，此鏈節在有機矽增粘劑中的含量滿足：0<d<1。在一些實施例中，0.05≤d≤0.5。如前所述，R1、R1』、R1」』分別選自碳原子為1-8烷基和-CH＝CH2中的至少一種，且R1、R1』、R1」』中至少一個含有-CH＝CH2。即R1、R1』、R1」』可以相同，也可以不同，R1、R1』、R1」』至少一個含有-CH＝CH2。其中碳原子為1-8烷基可以為甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基、叔戊基、異己基、環己基。可以理解的是，R1、R1』、R1」』可以選自-CH＝CH2和碳原子為1-8烷基中的多個，例如，R1』可以包含-CH＝CH2，同時也可以包含碳原子為1-8烷基，如(R1』)2SiO2/2鏈節可以為[CH2＝CH(CH3)SiO2/2]；同樣，R1』還可以單獨的為碳原子為1-8烷基，如-CH3。可以理解的是，在某些實施例中，式I和式II中同一鏈節中的R1、R1』、R1」』可以分別同時為不同的基團。以R1』為例，式I中的(R1』)2SiO2/2鏈節可以同時為[CH2＝CH(CH3)SiO2/2]和[(CH3)2SiO2/2]，則式I中的(R1』)2SiO2/2鏈節的摩爾含量為[CH2＝CH(CH3)SiO2/2]和[(CH3)2SiO2/2]兩者的摩爾含量的總量。對於式I和式II中的其他鏈節亦是如此，在此不做贅述。如前所述，R2為含環狀醚的基團。在一些實施例中，所述R2為縮水甘油基或環氧基環己基。其中，所述縮水甘油基選自2,3-環氧基丙基、3,4-環氧基丁基、4,5-環氧基戊基、2-環氧丙氧基乙基、3-環氧丙氧基丙基、4-環氧丙氧基丁基中的任意一種，但不局限於此。所述環氧基環己基可以為2-(3,4-環氧基環己 基)乙基或3-(3,4-環氧基環己基)丙基，但不局限於此。本發明還提供一種有機矽增粘劑的製備方法，包括以下步驟：S10、將提供(R1)3SiO1/2鏈節的有機氯矽烷單體I、提供(R1』)2SiO2/2鏈節的有機氯矽烷單體II、提供R1」』SiO3/2鏈節的有機氯矽烷單體III中的一種或多種，按比例與有機溶劑混合後，向其中滴加鹼性水溶液，反應得到含有有機矽醇的有機溶液；S20、將步驟S10得到的含有有機矽醇的有機溶液，與提供(R1)3SiO1/2鏈節的有機矽氧烷單體Ⅳ、提供(R1』)2SiO2/2鏈節的有機矽氧烷單體Ⅴ、提供R1」』SiO3/2鏈節的有機矽氧烷單體Ⅵ的一種或多種、提供R2R1」(R1」)SiO2/2或R2R1」SiO3/2鏈節的有機矽氧烷單體Ⅶ、催化劑、質子溶劑混合，然後升溫進行催化脫醇反應，得到預產物；S30、對S20步驟得到的預產物進行過濾然後減壓蒸餾，得到所述有機矽增粘劑。其中，所述有機氯矽烷單體I用於提供(R1)3SiO1/2鏈節，即該有機氯矽烷單體I為一氯矽烷單體。此一氯矽烷單體可以用來調節分子量、調節分子中乙烯基含量以及環氧基含量。具體地，步驟S10中，所述有機氯矽烷單體I可以選自三甲基氯矽烷、三乙基氯矽烷、三正丙基氯矽烷、二甲基乙烯基氯矽烷、二乙基乙烯基氯矽烷、甲基乙基乙烯基氯矽烷中的一種或多種，但不局限於此。步驟S10中，所述有機氯矽烷單體II用於提供(R1』)2SiO2/2鏈節，即該有機矽烷單體II為二氯矽烷單體。此二氯矽烷單體可以用來調節分子量、調節分子中乙烯基含量以及環氧基含量。具體地，步驟S10中，所述有機氯矽烷單體II可以選自二甲基二氯矽烷、二乙基二氯矽烷、二丙基二氯矽烷、甲基乙基二氯矽烷、甲基丙基二氯矽烷、乙基丙基二氯矽烷、甲基乙烯基二氯矽烷、乙基乙烯基二氯矽烷、丙基乙烯基二氯矽烷中的一種或多種，但不局限於此。步驟S10中，所述有機氯矽烷單體III為提供R1」』SiO3/2鏈節的有機矽單體， 其也為三氯矽烷單體。此三氯矽烷單體可以用來調節分子量、調節分子中乙烯基含量以及環氧基含量。具體地，所述有機氯矽烷單體III可以選自甲基三氯矽烷、乙基三氯矽烷、正丙基三氯矽烷、乙烯基三氯矽烷中的一種或多種，但不局限於此。步驟S20中，所述有機矽氧烷單體Ⅳ用於提供(R1)3SiO1/2鏈節，其為單烷氧基矽烷單體。此單烷氧基矽烷單體可以用來調節分子量、調節分子中乙烯基含量以及環氧基含量。具體地，所述有機矽氧烷單體Ⅳ可以選自三甲基甲氧基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、三乙基甲氧基矽烷、三乙基乙氧基矽烷、三正丙基甲氧基矽烷、三正丙基乙氧基矽烷、二甲基乙烯基甲氧基矽烷、二甲基乙烯基乙氧基矽烷、二乙氧基乙烯基甲氧基矽烷、二乙基乙烯基乙氧基矽烷、二正丙基乙烯基甲氧基矽烷、二正丙基乙烯基乙氧基矽烷、四甲基二乙烯基二矽氧烷、六甲基二矽氧烷、六乙基二矽氧烷中的一種或多種，但不局限於此。步驟S20中，所述有機矽氧烷單體Ⅴ用於提供(R1』)2SiO2/2鏈節，其為雙烷氧基矽烷單體。此雙烷氧基矽烷單體可以用來調節分子量、調節分子中乙烯基含量以及環氧基含量。具體地，所述有機矽氧烷單體Ⅴ可以選自二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷、二乙基二乙氧基矽烷、二正丙基二甲氧基矽烷、二正丙基二乙氧基矽烷、甲基乙烯基二甲氧基矽烷、甲基乙烯基二乙氧基矽烷、乙基乙烯基二甲氧基矽烷、乙基乙烯基二乙氧基矽烷、正丙基乙烯基二甲氧基矽烷、正丙基乙烯基二乙氧基矽烷中的一種或多種，但不局限於此。步驟S20中，所述有機矽氧烷單體Ⅵ用於提供R1」』SiO3/2鏈節，其為三烷氧基矽烷單體。此三烷氧基矽烷單體可以用來調節分子量、調節分子中乙烯基含量以及環氧基含量。具體地，所述有機矽氧烷單體Ⅵ可以選自甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、正丙基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷中的一種或多種，但不局限於此。步驟S20中，所述有機矽氧烷單體Ⅶ用於提供R2R1」(R1」)SiO2/2或R2R1」SiO3/2鏈節，該有機矽烷單體用於提供環氧基團。其中，用於提供R2(R1」)2SiO2/2鏈節的有機矽氧烷單體Ⅶ為雙烷氧基矽烷單體，其可以選自3-環氧丙氧基丙基(甲基)二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基(甲基)二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基(甲基)二丁氧基矽烷、2,3-環氧基丙基(甲基)二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)己基(甲基)二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)己基(甲基)二乙氧基矽烷中的一種或多種，但不局限於此。而用於提供R2R1」SiO3/2鏈節的有機矽氧烷單體Ⅳ則為三烷氧基矽烷，其可以選自3-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧丙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷中的一種或多種，但不局限於此。步驟S10利用氯矽烷極易與水反應生成有機矽醇和HCl的原理，將水滴加入氯矽烷溶液中，其中生成的有機矽醇溶於有機溶劑中，可避免矽醇與水相接觸而產生的縮合，生成的HCl與水相中的鹼反應除掉。所述的有機溶劑可以為乙醚、丁醚、甲苯及二甲苯等。所述的鹼應與滴加的水等摩爾，這樣可以保證水解生成的HCl與鹼等摩爾反應，避免過量的HCl或過量的鹼殘留會促使矽醇的縮合反應。所述的鹼要求可以溶於或分散於水中，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鋇、碳酸氫鈉、三乙胺等。步驟S20利用有機矽醇的醇羥基與有機矽氧烷單體的烷氧基在特定環境下會脫醇形成縮合物的原理，所述脫醇反應是在催化劑和質子溶劑的共同作用下進行的。所述的催化劑為鹼性催化劑。在某些實施例中，所述催化劑為鎂、鈣、鍶、鋇的氫氧化物或氧化物；以步驟S20中的有機矽醇、有機矽氧烷單體Ⅳ、有機矽氧烷單體Ⅴ、有機矽氧烷單體Ⅵ、和有機矽氧烷單體Ⅶ的總摩爾量為基準，催化劑的用量為0.0005-5mol％。質子溶劑選自水、甲醇、乙醇或2-丙醇中的任意一種，以步驟S20中的有機矽醇、有機矽氧烷單體Ⅳ、有機矽氧烷單體 Ⅴ、有機矽氧烷單體Ⅵ、和有機矽氧烷單體Ⅶ的總摩爾量為基準，質子溶劑的用量為0.02-200mol％。在某些實施例中，質子溶劑為水，其用量為0.02-8mol％。在本發明的一些實施例中，所述脫醇縮合反應的溫度為50-100℃。採用此方法製得的增粘劑分子量分布更均勻，更有利於其與矽膠的相溶性。步驟S30中，通過減壓蒸餾可以蒸去溶劑和低沸點物質，通過過濾可以過濾掉不溶的催化劑，從而得到所述有機矽增粘劑。減壓蒸餾和過濾可以採用本領域常用的方法進行，本發明沒有特殊限制，在此不做詳細描述。本發明提供的有機矽增粘劑，其可用於矽膠中提高矽膠與基材的粘結性能。因此，本發明同時提供了一種矽膠組合物，所述矽膠組合物中含有本發明提供的有機矽增粘劑。採用本發明提供的有機矽增粘劑的矽膠組合物與基材具有良好的粘結性能。所述矽膠組合物為本領域技術人員所公知，一般由含乙烯基的矽氧烷、含氫的矽氧烷、催化劑和抑制劑等組分按照一定比例混合而成，本發明中沒有特殊限定。所述矽膠組合物可用於封裝太陽能電池片等相關領域。本發明提供的矽膠組合物，其含有本發明提供的有機矽增粘劑。在本發明的一些實施例中，以所述矽膠組合物的總質量為基準，其中，有機矽增粘劑的含量為0.1-2.5％。以下結合實施例對本發明作具體解釋說明。實施例及對比例中所採用原料均通過商購得到，本發明沒有特殊限定。實施例1本實施例用於說明本發明提供的有機矽增粘劑A1和矽膠組合物B1。取16.296g三甲基氯矽烷(M＝108.64,n＝0.15mol)作為有機矽單體I，12.906g二甲基二氯矽烷(M＝129.06,n＝0.1mol)作為有機矽烷單體II，41.1g甲基三氯矽烷(M＝149.4536,n＝0.275mol)作為有機矽單體Ш，26.447g甲基乙烯基二甲氧基矽 烷(M＝132.2331,n＝0.2mol)作為有機矽單體V，30.65g甲基三甲氧基矽烷(M＝136.22,n＝0.225mol)作為有機矽單體Ⅵ，11.017g3-環氧丙氧基丙基(甲基)二甲氧基矽烷(M＝220.34,n＝0.05mol)作為有機矽單體Ⅶ。將有機矽單體I、II、Ш和150g甲苯混合均勻，再向其中滴加碳酸鋇的水分散液(碳酸鋇的含量為50％)，滴加結束後繼續反應1h，然後靜置分層除去水層，得到的甲苯層為三甲基矽醇、二甲基矽二醇和甲基矽三醇的甲苯溶液；將甲苯溶液用無水硫酸鈉乾燥除水後，再向其中添加有機矽單體V、Ⅵ、Ⅶ、3.7g氫氧化鈣(M＝74,n＝0.05mol)和64g甲醇(M＝32,n＝2mol)，升溫至80℃反應4h後結束反應，然後過濾掉不溶的氫氧化鈣，升溫至150℃減壓蒸餾即得到澄清透明的本實施例的含矽乙烯基的有機矽增粘劑，記為A1。其理論結構式為：將100g的具有0.15mmol/g乙烯基含量的乙烯基二甲基矽氧烷封端的二甲基聚矽氧烷與5g的具有5.5mmol/g氫含量的甲基聚矽氧烷混合，再添加2.625g前述有機矽增粘劑A1、0.1g的抑制劑、0.2g鉑催化劑，攪拌使混合均勻，得到本實施例的加成型矽橡膠組合物，記為B1。實施例2本實施例用於說明本發明提供的有機矽增粘劑A2和矽膠組合物B2。88.38g二乙基二氯矽烷(M＝157.12,n＝0.5625mol)作為有機矽烷單體II，5.913g三甲基乙氧基矽烷(M＝118.25,n＝0.05mol)作為有機矽單體Ⅳ、15.429g二乙基二乙氧基矽烷(M＝176.3287,n＝0.0875mol)作為有機矽單體V，7.512g乙基三甲氧基矽烷(M＝150.2484,n＝0.05mol)，9.516g乙烯基三乙氧基矽烷(M＝190.31,n＝0.05mol)作為有機矽單體Ⅵ，47.28g3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(M＝236.4,n＝0.2mol)作為有機矽單體Ⅶ。將有機矽單體II和150g乙醚混合均勻，再向其中滴加氫氧化鈉水溶液(碳酸氫鈉的含量為68.97％)，滴加結束後繼續反應1h，然後靜置分層除去水層， 得到的乙醚層為二乙基矽二醇的乙醚溶液；將乙醚溶液用無水硫酸鈉乾燥除水後，再向其中添加有機矽單體Ⅳ、V、Ⅵ、Ⅶ、0.000855g氫氧化鋇(M＝171,n＝0.000005mol)和0.09g水(M＝18,n＝0.005mol)，升溫至100℃反應5h後結束反應，然後過濾掉不溶的氫氧化鋇，升溫至150℃減壓蒸餾即得到澄清透明的本實施例的含矽乙烯基的有機矽增粘劑，記為A2。其理論結構式為：將100g的具有0.15mmol/g乙烯基含量的乙烯基二甲基矽氧烷封端的二甲基聚矽氧烷與5g的具有5.5mmol/g氫含量的甲基聚矽氧烷混合，再添加0.525g前述有機矽增粘劑A2、0.1g的抑制劑、0.2g鉑催化劑，攪拌使混合均勻，得到本實施例的加成型矽橡膠組合物，記為B2。實施例3本實施例用於說明本發明提供的有機矽增粘劑A3和矽膠組合物B3。取9.64g三正丙基氯矽烷(M＝192.8015,n＝0.05mol)作為有機矽烷單體I，70.704g二乙基二氯矽烷(M＝157.12,n＝0.45mol)作為有機矽烷單體II，10.013g甲基三氯矽烷(M＝149.4536,n＝0.067mol)作為有機矽單體Ш，5.812g二甲基乙烯基甲氧基矽烷(M＝116.23,n＝0.05mol)作為有機矽烷單體Ⅳ，6.617g甲基乙烯基二甲氧基矽烷(M＝132.33,n＝0.05mol)作為有機矽單體V，38.276g正丙基三甲氧基矽烷(M＝164.2749,n＝0.233mol)作為有機矽單體Ⅵ，28.846g2-(3,4-環氧環己烷)乙基三乙氧基矽烷(M＝288.4552,n＝0.1mol)作為有機矽單體Ⅶ。將有機矽單體I、II、Ш和150g二甲苯混合均勻，再向其中滴加三乙胺的水溶液(三乙胺的含量為84.9％)，滴加結束後繼續反應1h，然後靜置分層除去水層，得到的二甲苯層為三正丙基矽醇、二甲基矽二醇、甲基三矽醇的二甲苯溶液；將二甲苯溶液用無水硫酸鈉乾燥除水後，再向其中添加有機矽單體Ⅳ、V、Ⅵ、Ⅶ、0.4g氧化鎂(M＝40,n＝0.01mol)和60g2-丙醇(M＝60,n＝1mol)，升溫至 50℃反應4h後結束反應，然後過濾掉不溶的氫氧化鈣，升溫至150℃減壓蒸餾即得到澄清透明的本實施例的含矽乙烯基的有機矽增粘劑，記為A3。其理論結構式為：將100g的具有0.15mmol/g乙烯基含量的乙烯基二甲基矽氧烷封端的二甲基聚矽氧烷與5g的具有5.5mmol/g氫含量的甲基聚矽氧烷混合，再添加1.365g前述有機矽增粘劑A3、0.1g的抑制劑、0.2g鉑催化劑，攪拌使混合均勻，得到本實施例的加成型矽橡膠組合物，記為B3。對比例1本對比例用於說明不含有本發明提供的有機矽增粘劑的矽膠組合物DB1。將100g的具有0.15mmol/g乙烯基含量的乙烯基二甲基矽氧烷封端的二甲基聚矽氧烷與5g的具有5.5mmol/g氫含量的甲基氫聚矽氧烷混合，再添加0.1g的抑制劑、0.2g鉑催化劑，攪拌使混合均勻，得到本對比例的矽膠組合物，記為DB1。性能測試(1)紅外光譜測試對實施例1製備得到的有機矽增粘劑A1進行紅外光譜測試，如圖1所示。由圖1可知1650cm-1處為C＝C鍵的特徵吸收峰。由此可知，在產物中還存在C＝C鍵。906cm-1處為環氧基團的特徵吸收峰，由此可知，產物中還存在環氧基團。(2)粘結性能測試按照GB/T13936-92《硫化橡膠與金屬粘結拉伸剪切強度測定方法》測試各橡膠組合物固化後的剪切強度。測試條件：100℃熱固化1h。測試結果如表1所示。(3)透光率測試採用全波段透光率測試儀測試各橡膠組合物固化後的透光率測試結果如表1所示。表1矽橡膠樣品剪切強度(MPa)透光率(％)B11.0391.9％B21.6991.6％B31.4691.9％DB10.3692％從上表1的測試結果可以看出，本發明提供的矽膠組合物採用了本發明提供的有機矽增粘劑，其固化後的剪切強度明顯優於對比例的矽膠樣品DB1，而透光率數據沒有明顯降低，即說明本發明提供的矽膠組合物由於採用了本發明提供的新型結構的有機矽增粘劑，使得其與基材具有良好的粘結性能，而且不會降低透光率。以上所述僅為本發明的較佳實施例而已，並不用以限制本發明，凡在本發明的精神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護範圍之內。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp