鑭系元素絡合物催化劑以及使用其的聚合方法
2023-12-03 06:45:46 1
鑭系元素絡合物催化劑以及使用其的聚合方法
【專利摘要】一類新型鑭系金屬苯氧基亞胺絡合物可用作催化劑體系的成分。所述催化劑體系可在烯鍵式不飽和烴類單體的聚合中使用。
【專利說明】鑭系元素絡合物催化劑以及使用其的聚合方法
[0001]相關申請的交叉引用
[0002]本國際申請要求2011年2月5日提交的美國臨時專利申請n0.61/439，859和2011年2月7日提交的美國臨時專利申請n0.61/440，148的權益，所述專利申請的公開內容以引用方式併入本文。
【背景技術】
[0003]諸如輪胎胎面的橡膠產品常常由含有一種或多種增強材料(例如粒狀炭黑和二氧化娃)的彈性體組合物製得，參見例如The Vanderbilt Rubber Handbook (範德比爾特橡膠手冊)，第13版，(1990)，第603-04頁。
[0004]良好的牽引力和耐磨性是輪胎胎面的主要考慮，然而，機動車輛燃料效率關注力主將輪胎胎面的滾動阻力減到最小，這與滯後性的降低和輪胎操作過程中的生熱相關。(滯後性的降低通常由在例如50°或60°C的高溫下tanS值的減小而確定。相反，通常認為良好的溼地牽引力性能與在例如0°C的低溫下tan δ值的增加相關。)
[0005]降低的滯後性和牽引力在極大程度上是相互矛盾的考慮:由設計為提供良好的道路牽引力的組合物製得的胎面通常顯示出增加的滾動阻力，反之亦然。
[0006]通常選擇填料、聚合物和添加劑以提供這些性質的可接受的折中或平衡。確保增強填料良好分散於整個彈性體材料中不僅提高了可加工性，也用於改進物理性質。填料的分散可通過增加它們與彈性體的相互作用而得以改進，這通常產生滯後性的降低(參見如上)。此類努力的例子包括在選擇性反應促進劑、配混材料的表面氧化、表面接枝和(通常在聚合物的末端)將聚合物化學改性的存在下高溫混合。
[0007]各種彈性體材料常用於製造硫化橡膠，例如輪胎組件。除了天然橡膠之外，最常用的一些包括通常通過使用催化劑的過程製得的高度順式的聚丁二烯，以及通常通過使用陰離子引發劑的過程製得的基本上無規的苯乙烯/丁二烯共聚體。可引入經催化的聚合物中的官能團通常無法被引入經陰離子引發的聚合物中，反之亦然。
[0008]特別難以合成的是烯烴和 多烯(特別是共軛二烯)的共聚體，這在很大程度上是由於它們極為不同的反應性，即與催化金屬原子配位並由此聚合的敏感性。儘管難以合成，但這種共聚體具有許多商業用途。
【發明內容】
[0009]一類鑭系金屬苯氧基亞胺絡合物中的任意者可用作催化劑體系的成分。所述催化劑體系可在烯鍵式不飽和烴類單體的聚合中使用。
[0010]所述類別的鑭系金屬絡合物可由如下通式表示
[0011]
【權利要求】
1.一種具有如下通式的鑭系金屬絡合物:
2.根據權利要求1所述的鑭系金屬絡合物，其中L為四氫呋喃。
3.根據權利要求1所述的鑭系金屬絡合物，其中每個R3為-N(SiH (CH3) 2)2。
4.根據權利要求1所述的鑭系金屬絡合物，其中R1為二異丙基苯基。
5.根據權利要求1所述的鑭系金屬絡合物，其中M為Nd或Gd。
6.一種催化劑組合物，其包含根據權利要求1至5中任一項所述的鑭系金屬絡合物和催化劑活化劑。
7.根據權利要求6所述的催化劑組合物，其中所述催化劑活化劑包含烷基化試劑。
8.根據權利要求7所述的催化劑組合物，其中所述烷基化試劑為有機鋁化合物或有機鎂化合物。
9.根據權利要求6所述的催化劑組合物，其中所述催化劑活化劑包含非配位陰離子。
10.根據權利要求6所述的催化劑組合物，其中所述催化劑活化劑包含非配位陰離子前體。
11.一種用於提供聚合物的方法，所述方法包括使一種或多種烯鍵式不飽和烴類單體與根據權利要求6所述的催化劑組合物接觸，由此提供所述聚合物。
12.根據權利要求11所述的方法，其中所述一種或多種烯鍵式不飽和烴類單體包含至少一種類型的多烯。
13.根據權利要求12所述的方法，其中所述至少一種類型的多烯包含一種或多種共軛二烯。
14.根據權利要求12所述的方法，其中所述一種或多種烯鍵式不飽和烴類單體還包含至少一種類型的α-烯烴。
15.根據權利要求11所述的方法，其還包括使所述聚合物與官能化試劑反應，以將末端官能團提供至所 述聚合物。
【文檔編號】C07F1/00GK103476780SQ201280015982
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2012年2月5日 優先權日:2011年2月5日
【發明者】秦增全, 史蒂文·駱, J·S·迪克斯坦因 申請人:株式會社普利司通