一種醇-水體系中還原製備羥基共軛亞油酸的方法

2023-12-05 20:11:26 1

專利名稱：一種醇-水體系中還原製備羥基共軛亞油酸的方法
一種醇-水體系中還原製備羥基共軛亞油酸的方法技術領域一種醇-水體系中還原製備羥基共軛亞油酸的方法，涉及有機合成技術領域。具體地說是用Na2SO3在0-35℃下於醇-水體系中還原氫過氧化共軛亞油酸，用以製備羥基共軛亞油酸的方法。
背景技術：
羥基共軛酸是一類重要和昂貴的精細化工產品。含有共軛雙鍵的羥基酸如 羥基共軛亞油酸能廣泛用於藥物、潤滑油、乳化劑、增塑劑、塗料等方面。羥基酸的合成主要為化學法，也有的可用生物化學法製備，如乳酸。化學 合成法可從含羥基的化合物中弓I入羧基或含羧基的化合物中引入羥基，或同時引入羥基或羧基。主要方法有1、 滷代酸水解formula see original document page 32、 氰醇水解formula see original document page 33 、 Reformatsky反應formula see original document page 34、 LDA法formula see original document page 3上述工藝常涉及高溫、高壓反應，而羥基共軛酸的製備則更為複雜。 用大豆中廣泛存在的大豆脂肪氧合酶為催化劑，可以很方便地通過亞油酸
的空氣氧化製備氫過氧化共軛亞油酸(9-氫過氧化共軛亞油酸和13-氫過氧化共 軛亞油酸)，這己有很多文獻報導(蔡琨等,大豆脂肪氧合酶酶促合成亞油酸氫過 氧化物，精細化工，2005,22:74-77);而將氫過氧化共軛亞油酸還原，則可以得到 相應的羥基共軛酸——羥基共軛亞油酸(9-羥基共軛亞油酸和13-羥基共軛亞油:)。反應方程式為OOH9-氫過氧化共軛亞油酸'COOHOOH13-氫過氧化共軛亞油酸COOHNa2S03COOHOH9-羥基共軛亞油酸OH13-羥基共軛亞油酸COOH但是氫過氧化共軛亞油酸在水中的溶解度較低，而在有機溶劑中反應則不 便有效使用價廉物美的無機還原劑。 發明內容本發明的目的是提供一種在醇-水體系中還原氫過氧化共軛亞油酸製備羥基 共軛亞油酸的方法。以醇-水體系為溶劑可增加氫過氧化共軛亞油酸的溶解度，有利於反應的進行，又可以有效使用Na2S03等無機還原劑。本發明在溫和條件 下，通過醇-水體系中氫過氧化共軛亞油酸的還原製備羥基共軛亞油酸，不僅改 善了羥基共軛亞油酸的製備條件，也給羥基共軛酸的製備提供了一種思路。應 用本發明可以在溫和條件下高效、快速、高產率地得到羥基共軛酸。本發明的目的可以通過如下的技術方案達到 一種醇-水體系中還原製備羥 基共軛亞油酸的方法，將體積比為1:4 9的醇和氫過氧化共軛亞油酸混合均勻 後，加入還原劑Na2S03水溶液，使得反應體系中氫過氧化共軛亞油酸與Na2S03 的摩爾比為1:1 U5，氫過氧化共軛亞油酸的濃度為100 200g/L，混合均勻後， 在0 35。C下反應，用HPLC分析判斷反應終點，調節反應液至pH3，用乙醚萃 取反應混合物，合併萃取液並用飽和食鹽水洗，最後除去乙醚，得到羥基共軛 亞油酸。所述的醇為甲醇、乙醇或異丙醇。本發明的有益效果以醇-水體系為溶劑可增加氫過氧化共軛亞油酸的溶解 度，有利於反應的進行，又可以有效使用Na2S03等廉價無機還原劑，反應中不必 添加任何抗氧化劑。本發明在溫和條件下，通過醇-水體系中氫過氧化共軛亞油 酸的還原製備羥基共軛亞油酸，不僅改善了羥基共軛亞油酸的製備條件，也給 羥基共軛酸的製備提供了一種思路。
具體實施例方式
實施例1將體積比為1:4的甲醇和氫過氧化共軛亞油酸混合均勻後，加入適量的 Na2S03水溶液，使得反應體系中氫過氧化共軛亞油酸與Na2S03的摩爾比為1:1， 氫過氧化共軛亞油酸的濃度為200g/L。混合均勻後，在5'C下反應40min。調節 反應液至pH3，用乙醚萃取反應混合物。合併萃取液並用飽和食鹽水洗，最後 除去乙醚。羥基共軛亞油酸的得率為82.9%。實施例2將體積比為1:7的乙醇和氫過氧化共軛亞油酸混合均勻後，加入適量的 Na2S03水溶液，使得反應體系中氫過氧化共軛亞油酸與Na2S03的摩爾比為 l:1.05，氫過氧化共軛亞油酸的濃度為110g/L。混合均勻後，在l(TC下反應30min。 調節反應液至pH3，用乙醚萃取反應混合物。合併萃取液並用飽和食鹽水洗， 最後除去乙醚。羥基共軛亞油酸的得率達81.4%。實施例3將體積比為1:9的異丙醇和氫過氧化共軛亞油酸混合均勻後，加入適量的 Na2S03水溶液，使得反應體系中氫過氧化共軛亞油酸與Na2S03的摩爾比為 l:1.15，氫過氧化共軛亞油酸的濃度為100g/L。混合均勻後，在3(TC下反應10min。 調節反應液至pH3，用乙醚萃取反應混合物。合併萃取液並用飽和食鹽水洗， 最後除去乙醚。羥基共軛亞油酸的得率為79.7%。
權利要求
1、一種醇-水體系中還原製備羥基共軛亞油酸的方法，其特徵是將體積比為1∶4～9的醇和氫過氧化共軛亞油酸混合均勻後，加入還原劑Na2SO3水溶液，使得反應體系中氫過氧化共軛亞油酸與Na2SO3的摩爾比為1∶1～1.15，氫過氧化共軛亞油酸的濃度為100～200g/L，混合均勻後，在0～35℃下反應，用HPLC分析判斷反應終點，調節反應液至pH3，用乙醚萃取反應混合物，合併萃取液並用飽和食鹽水洗，最後除去乙醚，得到羥基共軛亞油酸。
2、 根據權利要求1所述的方法，其特徵是所述的醇為甲醇、乙醇或異丙醇。
全文摘要
一種醇-水體系中還原製備羥基共軛亞油酸的方法，屬於有機合成技術領域。本發明用Na2SO3在0～35℃下於醇-水體系中還原氫過氧化共軛亞油酸，用以製備羥基共軛亞油酸。以醇-水體系為溶劑可增加氫過氧化共軛亞油酸的溶解度，有利於反應的進行，又可以有效使用Na2SO3等無機還原劑。本發明在溫和條件下，通過醇-水體系中氫過氧化共軛亞油酸的還原製備羥基共軛亞油酸，不僅改善了羥基共軛亞油酸的製備條件，也給羥基共軛酸的製備提供了一種思路。應用本發明可以在溫和條件下高效、快速、高產率地得到羥基共軛酸。
文檔編號C07C59/00GK101161627SQ20071019060
公開日2008年4月16日 申請日期2007年11月27日 優先權日2007年11月27日
發明者夏詠梅, 雲 方, 施金金 申請人:江南大學