3‑乙氧基水楊醛縮‑3‑氨基‑2‑羥基苯乙酮席夫鹼四核銅配合物及合成方法與流程

2023-11-10 09:54:37 3

本發明涉及一種3-乙氧基水楊醛縮-3-氨基-2-羥基苯乙酮席夫鹼四核銅配合物[Cu4(ebyl)4]·2DMF(H2ebyl為3-乙氧基水楊醛縮-3-氨基-2-羥基苯乙酮席夫鹼)及合成方法。
背景技術：
：2-羥基苯乙酮是一種重要的有機和醫藥中間體，可用於合成IC類抗心律失常藥—鹽酸普羅帕酮，3-氨基-2-羥基苯乙酮本身具有很多配位原子，與水楊醛衍生物合成席夫鹼之後，增加了其配位能力，可以和過渡金屬配位，形成系列結構新穎、性質優良的配合物。技術實現要素：本發明的目的就是利用微瓶反應方法合成3-乙氧基水楊醛縮-3-氨基-2-羥基苯乙酮席夫鹼四核銅配合物即[Cu4(ebyl)4]·2DMF。本發明涉及的[Cu4(ebyl)4]·2DMF的分子式為：C74H74Cu4N6O18，分子量為：1589.55g/mol,H2ebyl為3-乙氧基水楊醛縮-3-氨基-2-羥基苯乙酮席夫鹼。晶體結構數據見表一,鍵長鍵角數據見表二。表一：[Cu4(ebyl)4]·2DMF的晶體學參數表二；[Cu4(ebyl)4]·2DMF的部分鍵長和鍵角(°)Cu2—O71.958(3)Cu2—O61.912(3)Cu2—O31.986(3)Cu2—O42.353(3)Cu2—N21.929(4)Cu1—O21.915(3)Cu1—O31.985(3)Cu1—O141.989(3)Cu1—O132.213(4)Cu3—O72.012(3)Cu1—N11.959(4)Cu3—O111.958(3)Cu3—O101.907(3)Cu3—N31.951(4)Cu3—O82.389(3)Cu4—O111.996(3)Cu4—O141.975(3)Cu4—O151.887(4)Cu4—O122.389(4)Cu4—N41.923(4)O7—Cu2—O388.13(12)O3—Cu2—O475.12(12)O7—Cu2—O496.81(13)O6—Cu2—O7176.67(14)O6—Cu2—O393.23(13)O6—Cu2—N285.05(17)O6—Cu2—O486.48(14)N2—Cu2—O793.19(16)N2—Cu2—O3171.99(14)O3—Cu1—O1488.58(12)N2—Cu2—O4112.51(14)O3—Cu1—O1397.98(13)O2—Cu1—O3167.76(15)O2—Cu1—O1394.14(15)O2—Cu1—O1494.23(14)O2—Cu1—N184.42(15)O14—Cu1—O1384.89(14)N1—Cu1—O14176.44(15)N1—Cu1—O392.07(14)N1—Cu1—O1398.49(15)O7—Cu3—O873.30(12)O11—Cu3—O898.43(13)O11—Cu3—O789.20(13)O10—Cu3—O794.60(13)O10—Cu3—O11174.42(15)O10—Cu3—N383.64(17)O10—Cu3—O886.60(14)N3—Cu3—O7173.33(16)O11—Cu4—O1273.74(13)N3—Cu3—O1192.13(16)O14—Cu4—O1188.09(13)N3—Cu3—O8112.93(15)O14—Cu4—O12100.45(13)O15—Cu4—N495.17(19)O15—Cu4—O1193.38(15)N4—Cu4—O11168.28(16)O15—Cu4—O14175.59(15)N4—Cu4—O1482.81(17)O15—Cu4—O1283.95(15)N4—Cu4—O12115.13(15)Cu2—O7—Cu3110.85(14)C11—O3—Cu2119.5(3)C28—O7—Cu2125.0(3)C11—O3—Cu1125.4(3)C28—O7—Cu3121.9(3)C4—O2—Cu1113.2(3)Cu1—O3—Cu2110.86(13)C21—O6—Cu2112.9(3)Cu3—O11—Cu4111.04(14)C55—O14—Cu1131.6(3)C45—O11—Cu3123.6(3)C55—O14—Cu4112.9(3)C45—O11—Cu4120.7(3)C38—O10—Cu3114.5(3)Cu4—O14—Cu1114.33(16)C29—O8—Cu3110.0(3)C33—O8—Cu3132.5(3)C16—O4—Cu2131.8(4)C53—O13—Cu1129.5(4)C43—N3—Cu3125.6(4)C12—O4—Cu2108.4(3)C39—N3—Cu3111.0(3)C46—O12—Cu4108.5(3)C9—N1—Cu1125.2(4)C46—O12—C50115.9(5)C5—N1—Cu1110.8(3)C50—O12—Cu4130.9(4)C26—N2—Cu2125.6(4)C62—O15—Cu4127.2(4)C22—N2—Cu2110.9(4)C56—N4—Cu4112.8(3)C60—N4—Cu4123.6(5)所述[Cu4(ebyl)4]·2DMF的合成方法具體步驟為：(1)將1.662g分析純的3-乙氧基水楊醛和1.512g分析純的3-氨基-2-羥基苯乙酮，溶於30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時後得到配體H2ebyl。(2)將0.073-0.146g乾燥後的H2ebyl和0.040-0.080g分析純乙酸銅溶於5-10mL分析純二甲基甲醯胺(DMF)中，置於微反應瓶中，再加入5-10mL分析純乙腈，置於80℃烘箱五天，有墨綠色塊狀晶體生成即[Cu4(ebyl)4]·2DMF。通過單晶衍射儀測定[Cu4(ebyl)4]·2DMF的結構，晶體結構數據見表一,鍵長鍵角數據見表二。本發明具有工藝簡單、成本低廉、化學組分易於控制、重複性好並產量高等優點。附圖說明圖1為本發明[Cu4(ebyl)4]·2DMF所用席夫鹼配體的結構示意圖。圖2為本發明[Cu4(ebyl)4]·2DMF的結構示意圖。圖3為本發明[Cu4(ebyl)4]·2DMF中銅離子的配位模式示意圖。具體實施方式實施例1：本發明涉及的[Cu4(ebyl)4]·2DMF的分子式為：C74H74Cu4N6O18，分子量為：1589.55g/mol,H2ebyl為3-乙氧基水楊醛縮-3-氨基-2-羥基苯乙酮席夫鹼。晶體結構數據見表一,鍵長鍵角數據見表二。[Cu4(ebyl)4]·2DMF的合成方法具體步驟為：(1)將1.662g分析純的3-乙氧基水楊醛和1.512g分析純的3-氨基-2-羥基苯乙酮，溶於30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時後得到配體H2ebyl。(2)將0.073g乾燥後的H2ebyl和0.040g分析純乙酸銅溶於5mL分析純DMF中，置於微反應瓶中，再加入5mL分析純乙腈，置於80℃烘箱五天，有墨綠色塊狀晶體生成即[Cu4(ebyl)4]·2DMF。產量0.041g，產率52.1％。通過單晶衍射儀測定[Cu4(ebyl)4]·2DMF的結構，晶體結構數據見表一,鍵長鍵角數據見表二。實施例2：本發明涉及的[Cu4(ebyl)4]·2DMF的分子式為：C74H74Cu4N6O18，分子量為：1589.55g/mol,H2ebyl為3-乙氧基水楊醛縮-3-氨基-2-羥基苯乙酮席夫鹼。晶體結構數據見表一,鍵長鍵角數據見表二。[Cu4(ebyl)4]·2DMF的合成方法具體步驟為：(1)將1.662g分析純的3-乙氧基水楊醛，1.512g分析純的3-氨基-2-羥基苯乙酮，溶於30mL分析純乙醇溶液中，加熱回流兩個小時後得到配體H2ebyl。(2)將0.146g乾燥後的H2ebyl和0.080g分析純乙酸銅溶於10mL分析純DMF中，置於微反應瓶中，再加入10mL分析純乙腈，置於80℃烘箱五天，有墨綠色塊狀晶體生成即[Cu4(ebyl)4]·2DMF。產量0.087g，產率54.5％。通過單晶衍射儀測定[Cu4(ebyl)4]·2DMF的結構，晶體結構數據見表一,鍵長鍵角數據見表二。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp