對氟苯甲醛法生產3－苯氧基－4－氟苯甲醛的方法

2023-11-10 04:24:07

專利名稱：對氟苯甲醛法生產3－苯氧基－4－氟苯甲醛的方法
技術領域：
本發明涉及一種除蟲菊酯中間體的生產方法，特別是一種對氟苯甲醛法生產3-苯氧基-4-氟苯甲醛的方法。
在現有技術中，3-苯氧基-4-氟苯甲醛是生產氟氯氰菊酯的中間體，氟氯氰菊酯(百樹菊酯)是一種廣譜、高效、低毒的擬除蟲菊酯類除蟲劑，通用名稱為Cyfluthrin；化學名稱為2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環丙烷羧酸-a-氰基-3-苯氧基-4-氟苄酯；分子式C22H18Cl2FNO3。氟氯氰菊酯廣泛用於調配各種農藥，由中間體3-苯氧基-4-氟苯甲醛酯化反應獲得，主要採用對氯甲苯、對甲苯胺、氟苯進行合成，在工藝控制和收率方面各有優點和缺點。
本發明的目的是提供一種新的3-苯氧基-4-氟苯甲醛的生產方法，以對氟苯甲醛為原料，進行分步合成，工藝條件溫和可行，產品收率和含量高。
本發明的目的可以通過以下技術措施來實現本生產方法以對氟苯甲醛為原料，加入N-溴代琥珀醯亞胺進行溴化反應，經蒸餾得3-溴-4-氟苯甲醛；由3-溴-4-氟苯甲醛與原甲酸三乙酯進行縮合反應，經蒸餾得二乙醇縮3-溴-4-氟苯甲醛；二乙醇縮3-溴-4-氟苯甲醛和苯酚鈉進行醚化反應，經水洗、萃取、蒸餾得二乙醇縮3-苯氧基-4-氟苯甲醛；二乙醇縮3-苯氧基-4-氟苯甲醛經水解後，減壓蒸餾獲得3-苯氧基-4-氟苯甲醛。其生產過程分步進行，反應過程如下(1)合成3-溴-4-氟苯甲醛
(2)合成二乙醇縮3-溴-4-氟苯甲醛
(3)合成二乙醇縮3-苯氧基-4-氟苯甲醛
(4)合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛
本發明的生產工藝由以下附圖給出

圖1是本發明的工藝流程圖。
以下將結合附圖對本發明作進一步詳述本生產方法以對氟苯甲醛為原料，分步合成，經溴化、縮合、醚化、水解得3-苯氧基-4-氟苯甲醛。
(一)合成3-溴-4-氟苯甲醛實施例一在三口燒瓶中分別加入124g(1.0mol)對氟苯甲醛、500ml無水乙醚或濃硫酸，攪拌冷卻至0～20℃以下，加入178g(1.0mol)N-溴代琥珀醯亞胺，抽濾得黃色液體，蒸除乙醚後，減壓蒸餾收集110～112℃/30mmHg餾份162g，收率80％，含量98.0％。
(二)合成二乙醇縮3-溴-4-氟苯甲醛實施例二在燒瓶中加入203g(1.0mol)3-溴-4-氟苯甲醛和222g(1.5mol)原甲酸三乙酯、200ml無水乙醇和2.5g氯化銨，加熱回流30分鐘，溫度為在相關溶劑下回流反應，常壓蒸出低沸點組份，然後在150℃油浴上加熱，減壓蒸餾，收集100～103℃/20mmHg餾份，收率為82～86％。
(三)合成二乙醇縮3-苯氧基-4-氟苯甲醛實施例三在燒瓶內加入溶劑苯酚141.2g(1.5mol)、氫氧化鈉60g(1.5mol)和甲苯500ml混合，沸騰除水，真空下蒸出溶劑，加入DMF150ml和氧化亞銅0.5g，加熱至140～145℃，加入二乙醇縮3-苯氧基-4-氟苯甲醛145g(0.5mol)，攪拌4小時。經水洗、石油醚萃取，蒸餾收集130～132℃/50mmHg餾份，收率81％，含量98.2％。
(四)合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛實施例四在燒瓶中加入145g(0.5mol)二乙醇縮3-苯氧基-4-氟苯甲醛和80ml濃鹽酸，加熱緩緩沸騰，先蒸餾除去反應釋出的乙醇，再緩緩蒸餾，直到溫度到達90℃時停止加熱，用水稀釋，減壓蒸餾，收集122～124℃/0.020kPa餾份，收率91％，含量97.3％。
本發明以對氟苯甲醛為起始原料分步合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛，開闢了新的生產路線，工藝條件溫和可行，產品總收率高，含量較高，原料易解決，生產綜合成本低，為生產廣譜、高效、低毒的農藥提供中間體原料，具有顯著的經濟效益和社會效益、廣闊的發展前景。
權利要求
1.一種對氟苯甲醛法生產3-苯氧基-4-氟苯甲醛的方法，其特徵是以對氟苯甲醛為原料，加入N-溴代琥珀醯亞胺進行溴化反應，得3-溴-4-氟苯甲醛；由3-溴-4-氟苯甲醛與原甲酸三乙酯進行縮合反應，得二乙醇縮3-溴-4-氟苯甲醛；二乙醇縮3-溴-4-氟苯甲醛和苯酚進行醚化反應，得二乙醇縮3-苯氧基-4-氟苯甲醛；二乙醇縮3-苯氧基-4-氟苯甲醛經水解後，獲得3-苯氧基-4-氟苯甲醛。其生產過程分步進行，反應過程如下(1)合成3-溴-4-氟苯甲醛
(2)合成二乙醇縮3-溴-4-氟苯甲醛
(3)合成二乙醇縮3-苯氧基-4-氟苯甲醛
(4)合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛
2.根據權利要求1所述的方法，其特徵是合成3-溴-4-氟苯甲醛的溴化反應，物料冷卻至0～20℃，溶劑為無水乙醚或濃硫酸。
3.根據權利要求1所述的方法，其特徵是合成二乙醇縮3-溴-4-氟苯甲醛的縮合反應，溫度為在相關溶劑下回流反應。
4.根據權利要求1所述的方法，其特徵是合成二乙醇縮3-苯氧基-4-氟苯甲醛的醚化反應，物料加熱溫度為140～145℃，溶劑為N，N-二甲基甲醯胺或苯酚。
5.根據權利要求1所述的方法，其特徵是合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛的水解反應，物料緩慢加熱到達90℃時停止加熱。
全文摘要
一種對氟苯甲醛法生產3－苯氧基－4－氟苯甲醛的方法,其特徵是以對氟苯甲醛為原料,經溴化、縮合、醚化、水解反應獲得3－苯氧基－4－氟苯甲醛。其生產過程分步完成,工藝路線合理,條件溫和可行,產品總收率和含量較高,生產綜合成本低,為生產廣譜、高效、低毒的農藥提供中間體原料,有良好的經濟和社會效益,產品發展前景廣闊。
文檔編號C07C45/00GK1255481SQ9911720
公開日2000年6月7日 申請日期1999年11月12日 優先權日1999年11月12日
發明者董超林, 戎有明 申請人:廣東省化州市農藥廠