蜜白胺粒料及其製備方法
2023-11-10 17:01:02 1
專利名稱：蜜白胺粒料及其製備方法
蜜白胺粒料及其製備方法本發明涉及一種用於製備自由流動的阻燃材料的方法，特別是蜜白胺基的阻燃材料。本發明進一步涉及所述自由流動的阻燃(FFFR)材料，該FFFR材料在製備聚合物組合物中的用途，以及涉及包含蜜白胺的聚合物組合物。三聚氰胺在某些反應條件下被加熱時形成三聚氰胺縮合產物。該反應散發氨氣。類似地，三聚氰胺鹽被加熱時也形成縮合產物。三聚氰胺縮合產物包括蜜勒胺(melem)、蜜弄(melone)、蜜白胺、及其鹽。通常，當在低於315°C下加熱三聚氰胺和/或三聚氰胺鹽時，蜜白胺(C6H9N11)形成了。蜜白胺也作為三聚氰胺合成的副產物以非常低的量形成。與通過縮合來製備蜜白胺有關的實驗室規模的方法在例如V. A. Gar perin等，Zhurnal Organicheskoi Khimii, Vol. 7,No. 11, pp. 2431-2432 (Nov. 1971)和Gavrilova 等，Zhurnal Organicheskoi Khimii, Vol. 13,No. 3,pp. 669-670 (March 1977)中有所描述。近年來，在WO 96/16948中公開一種商業規模生產法，其中包括蜜白胺的三聚氰胺縮合產物是在有效形成三聚氰胺縮合產物的反應條件下，在下列物質的存在下通過加熱三聚氰胺或三聚氰胺鹽而產生(i)至少一種有機酸，( )所述有機酸的至少一種銨鹽或三聚氰胺鹽，或(iii) (i)或(ii)的混合物。然後用3%的氨溶液洗滌縮合產物，並在175°C下使其乾燥3小時。所得蜜白胺遇到的問題是，蜜白胺難以定量加料，並且其中具有均勻分散的蜜白胺的阻燃聚合物組合物的製備很複雜。將蜜白胺研磨至足夠小的顆粒尺寸以增強其分散性導致堆積密度(bulk density)低,從而導致運輸和儲存的成本高。此外，這還導致流動行為變差。上面所得到的蜜白胺要麼過於粗，要麼研磨時包含過多的細顆粒。對於阻燃劑在阻燃聚合物組合物中的使用來說，必不可少的是，阻燃劑要儘可能均勻的分散在聚合物中。無論是否與加入聚合物之後將阻燃劑團聚物破碎成較小的顆粒結合，這種均勻的分布具體是通過粉末的良好流動行為來實現的。在US-7547738-B2中描述了關於三聚氰胺氰脲酸酯的類似問題。在US-7547738-B2中，聲稱解決了該問題，即，所謂的包含三聚氰胺氰脲酸酯聚集體的自由流動的三聚氰胺氰脲酸酯團聚物，其中小顆粒尺寸為50 μ m的所述三聚氰胺氰脲酸酯聚集體藉助於聚合物粘結劑(被稱為輔助材料)彼此結合。所述自由流動的三聚氰胺氰脲酸酯團聚物通過這樣的方法得到，將三聚氰胺氰脲酸酯聚集體研磨至小的顆粒尺寸，並通過聚合物粘結劑結合在一起，小顆粒尺寸的三聚氰胺氰脲酸酯和聚合物粘結劑結合為含水淤漿，該淤漿被噴霧乾燥，收集所得團聚物，分離團聚物中所含的細顆粒，並用於新的淤漿和噴霧乾燥步驟。在US-7547738-B2中，其聲稱，所提到用於三聚氰胺氰脲酸酯的優點也可以應用在其他阻燃化合物(包括含滷和無滷阻燃化合物)的團聚物，在眾多之中也提到了蜜白胺。然而，US-7547738-B2的發明僅僅基於使用三聚氰胺氰脲酸酯的實施例。業已觀察到，如果上面所述的用於三聚氰胺氰脲酸酯的方法被應用於通過WO96/16948所述的方法得到的蜜白胺，仍得到堆積密度低的非常細和塵狀的材料，並且仍難以定量加料。
使用大量聚合物粘結劑(相對於蜜白胺的量，超過IOwt. % )時，通過所述方法可以得到蜜白胺的較大顆粒尺寸的粒料。這種材料被認為是不合適的，由於其具有過多細顆粒和/或過多大顆粒的寬顆粒尺寸分布，從而造成在複合過程中的除塵和/或分散的問題。此外，大量聚合物粘結劑可能使通過所述方法製備的阻燃聚合物組合物的性能惡化。因此，本發明的目標是提供一種用於製備具有較好的流動性能和複合特性的蜜白胺基的阻燃材料的方法，並且該方法不具有上面所述方法的缺點。另一個目標是提供一種具有改善的流動性能和高堆積密度的蜜白胺基的阻燃材料。本發明的另一個目標是提供一種顯示出改善的複合特性的蜜白胺基的阻燃劑。本發明提供了一種用於製備蜜白胺基粒料的方法，該方法包括下列步驟i.用水含量為至少8wt. % (相對於溼蜜白胺的總重)的新制的溼蜜白胺來製備含水淤漿，所述淤漿包含水、蜜白胺和水溶性聚合物粘結劑，其中相對於所述淤漿的總重，蜜白胺以5-35wt. %的量存在，並且相對於蜜白胺和所述水溶性聚合物粘結劑的總量，所述水溶性聚合物粘結劑以O. 5-8wt. %的量存在；ii.在流化床上乾燥所述淤漿以形成粒料；並且iii.收集所產生的粒料。根據本發明的方法的效果在於，與用預乾燥和研磨的材料(如通過WO 96/16948的方法得到)開始的相應方法相比，本發明的方法產生了在流動性方面具有更好的性能並且具有增大的堆積密度的粒料。由本發明的方法所產生的粒料具有良好的自由流動性並且具有相對相當高的堆積密度。上述方法中所用的新制的溼蜜白胺可以是通過WO 96/16948中所述方法或任何類似方法製備的蜜白胺，其中所製備的蜜白胺可以通過例如過濾或傾析從反應混合物中分離，並洗滌，但不進行乾燥步驟。由新制的溼蜜白胺製成的含水淤漿優選地以5_25wt. %、更優選10_20wt. %的量包含蜜白胺。蜜白胺含量越低，淤漿在流化床中的可加工性越好；而含量越高，使得該方法越經濟。過高的蜜白胺含量(例如高於35wt. %，特別是高於40wt. % )導致難以加工(就算可加工的話)的非常差的產品。一旦從上面的生產過程中得到蜜白胺被乾燥至某一程度，例如被乾燥至水含量低於8wt. %，當然可以被乾燥至水含量低於4wt. %，就變得更難以得到粒料(就算可能的話)，特別是當蜜白胺完全變幹時。特別是當溼蜜白胺被加熱至升高的溫度時，它將更快速地乾燥，要注意的是，溼蜜白胺不能在升高的溫度(如果有的話)在保持過長的時間。作為一個指標，在60°C下約5小時內、在80°C下約2小時內、在100°C下約I小時內、以及在120°C下約20分鐘內已經可以得到不同於溼蜜白胺的全乾的蜜白胺、或全乾蜜白胺的結塊，當在根據本發明的方法中使用這些蜜白胺導致很差的成粒。要注意的是，新制的溼蜜白胺中的水可以作為附著水(adherentwater)或結晶水或其組合而存在。特別地，新制的溼蜜白胺中的蜜白胺可以作為水合物和/半水合物存在，同樣地，所述水合物和半水合物可以結晶形式存在。其中新制的溼蜜白胺與聚合物粘結劑組合使用的根據本發明的方法可以使用標準化操作並且使用標準化操作單元來進行。乾燥步驟可以通過在流化床中乾燥來進行。優選地，淤漿在流化床中乾燥。這樣做的好處為，粒料具有相對窄的顆粒尺寸分布，具有有限量(不是過多)的細顆粒和有限量(不是過多)的粗顆粒。在流化床中乾燥可以按下列方法完成。通過粉末、顆粒或液滴在空氣流中的流化，從而產生該粉末、顆粒或液滴的流化床，通過空氣流來維持流化床，將含水淤漿注入流化床中，顆粒在流化床內形成並生長，一旦達到足夠的尺寸便沉降。水溶性聚合物粘結劑可以作為固體添加到含水的蜜白胺淤漿中。或者，聚合物粘結劑可以預溶於水中，然後以水溶液的形式加入。相對於粒料的總重,聚合物粘結劑適宜以範圍為O. 5_8wt. %的量使用。優選地,所述量為至多6wt. %,更優選至多5wt. %,甚至更優選至多4wt. % ο優選地,相對於粒料的總重，所述量為至少Iwt. %，更好為至少2wt. %。有機聚合物粘結劑的軟化點不應該如此低，以致聚合物粘結劑可能在儲存期間，例如在溫暖的倉庫中軟化。這種軟化可能引起粒料中的顆粒彼此粘附。因此，有機聚合物粘結劑的軟化點應該高於40°C，優選高於60°C，甚至更優選高於80°C，在熱帶地區儲存尤其如此。軟化點可以是玻璃化轉變溫度(Tg)(如果聚合物粘結劑是無定形的聚合物)，或者是熔融溫度(Tm)(如果聚合物粘結劑是半結晶的聚合物)。優選地，聚合物粘結劑適宜為軟化點為至少100°C的水溶性的或水分散性的聚合物粘結劑。更優選，聚合物粘結劑具有至少150°C的軟化點。術語「玻璃化轉變溫度(Tg) 」在本文中理解為這樣的的溫度，該溫度根據ASTM E1356-91通過DSC以20°C /分鐘的加熱速度測量，並作為與原熱曲線的拐點相對應的原熱曲線的一階導數(相對於時間)的峰值溫度來測定。術語「熔融溫度(Tm)」在本文中理解為這樣的溫度，該溫度根據ASTM D3418-97通過DS°C以20°C /min的加熱速度測量，落入熔程且顯示出最高熔融速率。合適的有機聚合物粘結劑為基於乙烯醇、乙烯基內醯胺(例如乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己內醯胺)、乙酸乙烯酯的有機化合物，聚合物或共聚物，或其混合物。其他合適的為基於環氧化物、聚氨酯、丙烯酸酯、酯、醯胺、硬脂酸酯、烯烴、纖維素衍生物的聚合物或共聚物，或其混合物。既然團聚物由含水淤漿製成，那麼水溶性的聚合物粘結劑是有利的，因為它們可以很容易地以其本身的形式或以聚合物水溶液的形式添加到該淤漿中。同樣優選地，聚合物粘結劑包含選自由下列組成的組中的聚合物材料聚乙烯醇、乙烯/乙烯醇共聚物、聚乙烯基內醯胺以及乙烯基內醯胺和其他乙烯基單體的共聚物。優選地，聚合物粘結劑包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和/或聚乙烯基己內醯胺。聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚乙烯基己內醯胺易於處理，並且因它們在水中良好的溶解度和與許多聚合物的相容性，所以它們可用於範圍較寬的應用中。更優選地，聚合物粘結劑包含聚乙烯基吡咯烷酮或甚至由聚乙烯基吡咯烷酮組成。在根據本發明的顆粒製備方法中使用聚乙烯基吡咯烷酮作為聚合物粘結劑的好處為，與所得到的溼蜜白胺餅(如從蜜白胺的生產過程中得到)相比，蜜白胺顆粒的乾燥進行得更快。適宜地，聚乙烯基吡咯烷酮的重均分子量(Mw)在9-1500kg/摩爾的範圍內，更優選在20-1000kg/mol的範圍內。此外，Mw為至少30kg/mol的聚乙烯基吡咯烷酮非常適用於具有高玻璃化轉變溫度(Tg)或高熔融溫度(Tm)的聚合物。所述方法適宜包括這樣一個步驟，其中通過在流化床內部或外部的分類步驟，將最終可能存在(儘管通常僅少量存在)的細顆粒和/或粗顆粒除去，例如使用氣旋來除去細顆粒和/或使用篩子來除去粗顆粒。儘管在由所述方法產生的粒料中細顆粒和粗顆粒的量已經很低，但可以通過該分類步驟進一步降低該量。根據本發明的方法似乎提供了聚合物粘結劑的更緊密的分布，其分布於初級顆粒之間而不是通過覆蓋層結合多個初級顆粒。總的來說，不論是否因為這個現象或其他方面，本發明產生了具有令人感興趣性能的粒料。通過根據本發明的方法得到的粒料不需要完全乾燥，便能得到所需的自由流動性能。因此，相對於粒料的總重，將粒料乾燥至水含量為至多12wt. %便足以。適宜地，將粒料乾燥至水含量為0-12wt. 優選I-IOwt. 更優選2-8wt. % 最合適地，相對於粒料的總重，水含量為約4-6wt. %。業已觀察到，粒料中的殘留水沒有阻礙粒料的自由流動性能，甚至使製備包含蜜白胺作為阻燃劑的聚合物組合物的複合過程更順暢。本發明還涉及蜜白胺粒料。根據本發明的蜜白胺粒料是通過根據本發明的方法可得到的粒料，其包含蜜白胺、O. 5-8wt. %的聚合物粘結劑和0-12wt. %的水,其中所述wt. %是相對於粒料的總重，並且其中所述粒料由中值顆粒尺寸(d50)在ΙΟΟ-ΙΟΟΟμπι範圍內的顆粒組成，並且包含通過聚合物粘結劑彼此結合的蜜白胺顆粒，並且其中所述粒料的Carr-P堆積密度為至少400kg/m3。所述粒料具有如上所述的良好的自由流動性能，並且通過熔融複合過程可以很容易地分散在聚合物組合物中。相比之下，通過類似方法但由預乾燥的蜜白胺開始得到的粒料具有大量細顆粒、非常低的堆積密度、不能自由流動，並且難以通過熔融複合過程均勻地分散。優選地，相對於粒料的總重，根據本發明的粒料以I-IOwt. %、更優選2_8wt. %>最合適約4-6wt. %的量包含水。粒料中水的量對於自由流動性能來說不是非常關鍵，只要其保持在0_12wt. %的一般範圍內即可。最大量較低的好處是複合期間要除去的水較少，因此降低了帶走其他組分的風險。最小量較高的好處是粒料製備期間的乾燥過程可以縮短。因此，水的存在有助於降低在製備阻燃劑組合物的熔融混合過程中所需的峰值熔融溫度。有機聚合物粘結劑使粒料中的蜜白胺顆粒彼此粘結。然而，有機聚合物粘結劑不應該如此強烈地將聚集體和/或初級蜜白胺顆粒粘結在一起，以致團聚物不再分散在聚合物中。這可以通過如下來實現使用較低量的聚合物粘結劑並且針對其中將蜜白胺顆粒添加到聚合物的工藝條件或工藝類型、和/或與聚合物的相容性來選擇聚合物粘結劑。在聚合物熔體中處理的情況下，聚合物粘結劑的選擇可以由有機聚合物粘結劑的軟化點和聚合物熔體的溫度來決定。選擇有機聚合物粘結劑的軟化溫度，使其低於其中要添加蜜白胺顆粒的聚合物熔體的溫度，但也不能比所述聚合物熔體的溫度低太多，從而防止顆粒在漏鬥給料機或給料通道中過早熔融或發粘。由於對蜜白胺在高熔點的聚合物(需要高的處理溫度)中用作阻燃劑特別感興趣，所以還優選具有高軟化點的有機聚合物粘結劑作為蜜白胺顆粒中的粘結劑。附加的好處是，根據本發明的粒料在處理和儲存期間能更好地保持其自由流動性能和改進的堆積密度。因此，團聚物能以非常恆定的方式定量加料至聚合物中，並且可以實現蜜白胺在聚合物中非常均勻的分布。聚合物粘結劑適宜包含上述任何一種聚合物粘結劑，其中優選包含聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和/或聚乙烯基己內醯胺，更優選聚乙烯基吡咯烷酮。
根據本發明的粒料以及通過根據本發明的方法可得到的粒料具有明顯適宜提供自由流動特性的顆粒尺寸和顆粒尺寸分布以及堆積密度。一般來說，堆積密度在400_1000kg/m3的範圍內，中值顆粒尺寸(d50)在100-1000 μ m的範圍內。蜜白胺顆粒的堆積密度並不關鍵，但優選介於450-700kg/m3之間。這樣產生較好的流動性能，該性能還使往聚合物熔體中有規律的定量加料成為可能，並且使得更易於實現與其他聚合物的良好混合。堆積密度在本文中理解為通過ASTM D 6393-08中所定義的Carr試驗在輕拍的材料(tapped material)上測量的密度,該密度亦被稱為Carr-P堆積密度。優選地，蜜白胺粒料的中值顆粒尺寸在200-900 μπι的範圍內，更優選在400-850 μ m的範圍內。d50在本文中是指這樣的顆粒尺寸,相對於該顆粒尺寸50wt. %的顆粒具有較小或相等的顆粒尺寸，而50wt. %的顆粒具有較大的顆粒尺寸。此處的wt. %是相對於粒料的總重。業已觀察到，d50為至多900 μ m的粒料仍具有相對高的密度和良好的流動性能，並且顯示出非常好的複合特性。同時，優選d50為至少200μπι。這樣做的好處是，細顆粒的數量和有關的除塵問題是有限的。還優選，粒料的dlO為至少ΙΟμπι，更優選至少25μπι並且/或者d90為至多3000 μ m,更優選至多2000 μ m,甚至更好為至多1500 μ m。dlO在本文中是指這樣的顆粒尺寸，相對於該顆粒尺寸IOwt. %的顆粒具有較小或相等的顆粒尺寸，而90wt. %的顆粒具有較大的顆粒尺寸。類似地，d90在本文中是指這樣的顆粒尺寸,相對於該顆粒尺寸90wt. %的顆粒具有較小或相同的顆粒尺寸，而IOwt. %的顆粒具有較大的顆粒尺寸。同樣優選地，經測量小於50 μ m的顆粒的分數總計小於20wt. %。更優選該分數總計小於IOwt. %,甚至更優選總計小於5wt. %。含有較少量尺寸小於50 μ m的顆粒的粒料在處理期間或將其定量加料到聚合物熔體時產生較少的除塵問題。同樣，粒料的流動行為得到改善。粒料的平均顆粒尺寸可以通過變化含水淤漿中固體物質(即，蜜白胺和水溶性聚合物粘結劑的總量)的濃度來控制。噴霧乾燥時，較高的濃度一般產生較大的顆粒，而較低的濃度一般產生較小的顆粒。然而，通過噴霧乾燥太易於產生過多較粗或過度較細的顆粒，需要額外的外部分類步驟，要麼通過篩選要麼使用氣旋。粒料中的蜜白胺顆粒(可以由初級顆粒和/或小晶體的團聚物組成)適宜具有範圍為O. 1-50 μ m、優選1-25 μ m的中值顆粒尺寸(d50)。通過可壓縮性來判斷流動行為。根據ASTM D 6393-08用在Hosokawa粉末測試儀上測量的L和P-密度來計算可壓縮性。可壓縮性表示為((P-L)/P)*100%。關於流動行為，根據本發明的團聚物的可壓縮性通常為至多20%，在大多數情況下為至多15%或甚至至多10%。根據ASTM D 6393-08，可壓縮性小於10%的材料被視為流動性非常好的材料。本發明還涉及蜜白胺粒料在用於製備阻燃聚合物組合物中的用途。本發明特別涉及這樣的用途，其中蜜白胺粒料被用在熔融混合過程中並且被添加到熱塑性聚合物的熔體中，用於製備包含蜜白胺和熱塑性聚合物的阻燃聚合物組合物。本發明還涉及一種阻燃聚合物組合物，其通過其中使用根據本發明的蜜白胺粒料的方法中得到。本發明特別涉及一種阻燃聚合物組合物，其包含熱塑性聚合物、蜜白胺和如上所述的聚合物粘結劑。適宜地，相對於聚合物粘結劑和蜜白胺的總重，聚合物粘結劑以
O.5-8wt. %的量存在。熱塑性聚合物可以是無定形的聚合物或半結晶的聚合物。熱塑性聚合物可以選自例如聚酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚醚醚酮、聚苯醚、聚苯硫醚和聚乙烯醯亞胺。適宜地，熱塑性聚合物是軟化點為至少260°C、優選至少280°C、更優選至少300°C、適宜至多且甚至超過350°C的聚合物。如果聚合物材料是無定形的聚合物，其軟化點由玻璃化轉變溫度(Tg)決定，可以是玻璃化轉變溫度(Tg);如果聚合物材料是半結晶的聚合物，其軟化點由熔融溫度(Tm)決定。在一個優選的實施方式中，阻燃聚合物組合物包含熱塑性聚醯胺、蜜白胺和作為聚合物粘結劑的聚內醯胺。優選地，本文中的聚合物粘結劑包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和/或聚乙烯基己內醯胺。更優選。本文中的聚合物粘結劑為聚乙烯基吡咯烷酮。通過下面的實施例和對比實驗進一步說明本發明。材料三聚氰胺(來自DSM)P-I Luvitec kl7(來自 BASF)PVP, Mw 9kg/摩爾，Mn 2kg/摩爾，Tg100°C (在不含水的幹PVP上測量)，在23°C和75% RH下的吸溼量為40wt%。P-2 Luvitec k30 (來自 BASF)PVP，MW 50kg/摩爾，Mn 14kg/摩爾，Tg 175。。(在不含水的幹PVP上測量)，在23°C和75% RH下的吸溼量為40wt%。P-3 Luvitec k90 (來自 BASF)PVP，MW 1400kg/摩爾，Mn 325kg/摩爾，Tg 180°C (在不含水的幹PVP上測量)，在23°C和75% RH下的吸溼量為40wt%。P-4 Luvitec VA64p (來自 BASF)PVP-PVA 共聚物，Mw 65kg/ 摩爾，Mn 15kg/ 摩爾，Tg 105°C (在不含水的幹PVP-PVA上測量)，在23°C和75% RH下的吸溼量為15wt%。方法顆粒尺寸使用裝有分配器和圖像處理的Sympatec Qicpic顆粒尺寸分析儀通過高速圖像分析傳感器來測量顆粒尺寸。Qicpic在移動的顆粒流中拍攝圖像並將樣品尺寸放大。顆粒顯示出任意方向並且重疊顆粒的數量降低。該方法最適用於平均顆粒尺寸大於100 μ m的顆粒。密度通過ASTM D 6393-08中所定義的Carr試驗來測量密度。對於該測試來說，使用Hosokawa粉末測試儀。分別在鬆散填充的材料上測量密度(被稱為Carr松密度(L))和輕拍的材料上測量密度(被稱為Carr堆密度(P)、或Carr-P堆積密度)。流動行為通過可壓縮性來判斷流動行為。根據ASTM D 6393-08用在Hosokawa粉末測試儀上Carr測試中測量的L和P-密度來計算可壓縮性。可壓縮性表示為((P_L)/P) *100%。根據ASTM D 6393-08，可壓縮性小於10%的材料被視為流動性非常好的材料。方法描述溼的密白胺通過如WO 96/16948中所示的方法來製備蜜白胺，其中在對甲苯磺酸的存在下在介於300和315°C之間的溫度下對三聚氰胺進行加熱。用氨溶液處理所得到的產物。形成沉澱，將其過濾形成溼餅。用3%的氨溶液洗滌該溼餅若干次，以除去殘留的對甲苯磺酸痕量。所得溼餅包含約40wt%的固體，並原樣用於進一步的實驗。乾燥的蜜白胺一定量經洗滌的溼蜜白胺餅在175°C下乾燥3小時，從而產生乾燥的蜜白胺。將經乾燥的蜜白胺研磨成平均顆粒尺寸為約25 μ m的粒料。實施例I用水稀釋含40wt%固體的蜜白胺溼餅，以形成15wt% (固體)的含水蜜白胺淤漿。使用機械攪拌器攪拌該淤漿並將其加熱到50°C，在此期間基於蜜白胺以3. 5wt%的量緩慢加入P-I粉末。將淤漿加料至GPCG-3流化床裝置中。流化床的操作模式為底噴模式。流化床中的溫度條件為80°C。最初用約75%尺寸不足(undersize)的蜜白胺的種子(核)來填充該流化床。將淤漿噴在核上，核生長直到過程達到穩態，其中顆粒的生長穩定了。實施例2-4與上面實施例I 一樣來進行這些實施例，不同之處在於，分別用P-2、P_3和P-4來代替P-ι。實施例5與上面實施例3—樣用P-3進行該實施例，不同之處在於，其在允許內部分類的連續流體床裝置中進行。流體床的內部分類系統允許大於800 μ m的顆粒排出，而較小的顆粒保留在流體床中。分類之後顆粒的顆粒尺寸測量的結果列於表I中。表I :分類之後的顆粒的一般顆粒尺寸
權利要求
1.一種用於製備蜜白胺粒料的方法，其包括下列步驟i.用相對於溼蜜白胺的總重水含量為至少8wt.%的新制的溼蜜白胺來製備含水淤漿，所述淤漿包含水、蜜白胺和水溶性聚合物粘結劑，其中相對於所述淤漿的總重，所述蜜白胺以5-35wt. %的量存在，並且相對於蜜白胺和所述水溶性聚合物粘結劑的總量，所述水溶性聚合物粘結劑以O. 5-8wt. %的量存在；ii.在流化床上乾燥所述淤漿以形成粒料；並且iii.收集所產生的粒料。
2.如權利要求I所述的方法，其中，將所述粒料乾燥至水含量相對於所述粒料的總重為至多12wt. %，優選地，乾燥至水含量相對於所述粒料的總重為0-6wt. %。
3.通過權利要求I所述的方法可得到的蜜白胺粒料，其包含通過聚合物粘結劑彼此粘結的蜜白胺顆粒、以O. 5-8wt. %的量存在的聚合物粘結劑、以及0-12wt. %的水，其中所述重量百分比(wt. % )是相對於所述粒料的總重，並且其中所述粒料由中值顆粒尺寸(d50)在100-1000 μ m範圍內的顆粒組成，並且所述粒料的Carr-P堆積密度在400_1000kg/m3的範圍內。
4.如權利要求3所述的蜜白胺粒料，其中，所述中值顆粒尺寸(d50)在200-900μπι範圍內。
5.如權利要求3或4所述的蜜白胺粒料，其中，所述粒料的dlO為至少10μ m，並且/或者d90為至多3000 μ m。
6.如權利要求3-5中任一項所述的蜜白胺粒料，其中，相對於所述粒料的總重，所述粒料以0-12wt. %、優選I-IOwt. %的量包含水。
7.如權利要求3-7中任一項所述的蜜白胺粒料，其中，相對於所述粒料的總重，所述聚合物粘結劑的量在l_6wt. %的範圍內。
8.如權利要求3-8中任一項所述的蜜白胺粒料，其中，所述聚合物粘結劑包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和/或聚乙烯基己內醯胺，優選聚乙烯基吡咯烷酮。
9.如權利要求3-9中任一項所述的蜜白胺粒料，其中，所述蜜白胺顆粒的初級中值顆粒尺寸(d50)在O. 1-50 μ m範圍內。
10.權利要求3-9中任一項所述的蜜白胺粒料在製備阻燃聚合物組合物中的用途。
11.一種用於製備阻燃聚合物組合物的方法，其包括熔融處理熱塑性聚合物，從而形成聚合物熔體；在熔融處理之前或期間，將權利要求3-9中任一項所述的蜜白胺粒料添加到所述熱塑性聚合物中；將所述粒料分散到所述聚合物熔體中；將包含分散於其中的所述粒料的所述聚合物熔體擠出；使所述擠出的聚合物熔體冷卻並研磨；並且收集所得到的粒料。
12.通過權利要求12所述的方法可得到的阻燃聚合物組合物，其包含熱塑性聚合物、蜜白胺和水溶性聚合物，所述水溶性聚合物優選地選自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和/或聚乙烯基己內醯胺，其中相對於蜜白胺的量，所述水溶性聚合物以O. 5-8wt. %的量存在。
全文摘要
本發明涉及一種用於製備自由流動的阻燃材料的方法，其包括下列步驟i.用相對於溼蜜白胺的總重，水含量為至少8wt.％的新制的溼蜜白胺來製備含水淤漿，所述淤漿包含水、蜜白胺和水溶性聚合物粘結劑，其中相對於所述淤漿的總重，所述蜜白胺以5-35wt.％的量存在，並且相對於蜜白胺和所述水溶性聚合物粘結劑的總量，所述水溶性聚合物粘結劑以0.5-8wt.％的量存在；ii.在流化床上乾燥所述淤漿以形成粒料；並且iii.收集所產生的粒料。本發明還涉及通過所述方法可得到的蜜白胺粒料。
文檔編號B29B9/00GK102939324SQ201180028630
公開日2013年2月20日 申請日期2011年6月7日 優先權日2010年6月11日
發明者格拉爾德·珍·科萬特, 克裡斯琴·約翰內斯·克尼裡斯·斯託溫德爾, 萬·巴斯·拉赫溫 申請人:帝斯曼智慧財產權資產管理有限公司