一種2,5-二氯對苯二甲醛的合成方法

2023-11-07 18:52:22 3

專利名稱：一種2,5-二氯對苯二甲醛的合成方法
技術領域：
本發明屬於有機合成技術領域，涉及一種2,5-二氯對苯二甲醛的有機合成方法。
背景技術：
對苯二甲醛是有機合成及高分子合成的重要中間體，它有兩個活潑醛基， 所以它既能自聚，又可與別的單體共聚形成各種性能的化合物。對苯二甲醛是 製備香料、染料、醫藥、塑料、螢光增白劑等的重要中間體，它不僅出口需求 量大，國內需求量也可觀。 —
目前國內的對苯二甲醛生產是以亞苄基二氯水解法為主，收率不高，腐蝕 汙染嚴重，需要改進和更新換代。
2,5-二氯對苯二甲醛是一種新型化合物，合成方法未見報導。

發明內容
本發明的目的在於，提供一種路線短、成本低、收率高的2,5-二氯對苯二甲 醛的合成方法，從而實現大規模工業化生產，以滿足產業部門的需要。 技術方案
本發明所說的2，5-二氯對苯二甲醛的合成方法，其主要步驟如下 1、將對二甲苯、催化劑加入醋酸中通氯氣，在20 4(TC反應3小時經重結晶 得到2,5-二氯對二甲苯
其中所說的催化劑為無水三氯化銻；對二甲苯、氯氣與催化劑的摩爾比為 1:2:0.1。
2、將氧化劑分批加入2,5-二氯對二甲苯的醋酸一硫酸混合溶液中，升溫至回 流，反應5小時，濾除不溶物，萃取、洗滌、乾燥，經減壓蒸餾，收集目標產 物。
其中所說的氧化劑為二氧化錳，2，5-二氯對二甲苯與二氧化錳的摩爾比為 l:4 6;所說的醋酸一硫酸混合溶液體積比為2:5。本發明的反應式如下:
本發明的優選技術方案是
第一步中推薦的催化劑為無水三氯化銻；對二甲苯、氯氣與催化劑的摩爾比 優選為1:2:0.1，反應溫度為20 4(TC，反應時間為3小時。
第一步中推薦的氧化劑為二氧化錳；2，5-二氯對二甲苯與二氧化錳的摩爾比 為l:4 6;所說的醋酸一硫酸混合溶液體積比為2:5，其中反應溫度為100 140 °C，反應時間為5小時。
本發明的優點在於，選用高效催化劑三氯化銻可得到高選擇性的2，5-二氯對 二甲苯(98%)。選用醋酸一硫酸混合溶液，分批加入二氧化錳，控制反應溫度， 可得高收率的目標產物(78%)。而且，本發明還具有反應路線短，操作簡便、 成本低、能耗小等優點。
具體實施例方式
本發明可通過下述歩驟實現 、在冰醋酸中加入對二甲苯和催化劑，攪拌下通氯氣，鼓泡法控制氯氣流速， 在20 4(TC反應3小時，重結晶得2,5-二氯對二甲苯。在醋酸中加入2,5-二氯對 二甲苯，加熱攪拌至全溶，再加入70%硫酸溶液，分批加入氧化劑，繼續升溫 至回流，反應5小時，濾除不溶物，萃取、洗滌、乾燥，經減壓蒸餾，收集目 標產物。 '
具體實施例方式
下面結合具體的實施例，對本發明作進一步的闡述，但本發明不限於這些具 體的實施例。
實例一
2， 5-二氯對二甲苯的製備將200g醋酸、2.3g三氯化銻和21.3g對二甲苯，加
4入500ml圓底燒瓶中。加熱攪拌，控制溫度20 40°C，鼓泡法控制通氯氣流速。 保持反應不超過4(TC，繼續通氯在2 4小時，反應液呈黃綠色。重結晶得2,5-二 氯對二甲苯34.1g (熔點69 70。C，收率97. 5%)。
2,5-二氯對苯二甲醛的製備在220ml醋酸中加入35g 2，5-二氯對二甲苯，加熱 攪拌至全溶，再加入300ml70X硫酸溶液，分批加入80g二氧化錳，繼續升溫至回 流，反應8小時，濾除不溶物，萃取、洗滌、乾燥，經減壓蒸餾，收集0.005MPa 下，183 187"餾分產物34.8g，即為2， 5-二氯對苯二甲醛(熔點157 158°C ， 收率85. 6%)。
實例二
2， 5-二氯對二甲苯的製備將200g醋酸、2.6g三氯化銻和21.3g對二甲苯，加 入500ml園底燒瓶中。加熱攪拌，控制溫度20 40'C，鼓泡法控制通氯氣流速。 保持反應不超過4(TC，繼續通氯在5小時，反應液呈黃綠色。重結晶得2，5-二氯對 二甲苯34.4g (熔點69 70。C，收率98. 190。
2,5-二氯對苯二甲醛的製備在100ml醋酸中加入35g 2,5-二氯對二甲苯，加熱 攪拌至全溶，再加入250ml70X硫酸溶液，分批加入74g二氧化錳，繼續升溫至回 流，反應5 7小時，濾除不溶物，萃取、洗滌、乾燥，經減壓蒸餾，收集0.005MPa 下，183 187。C餾分產物35.2g，即為2， 5-二氯對苯二甲醛(熔點157 158°C， 收率86. 7%)。
權利要求
1、本發明涉及一種2，5-二氯對苯二甲醛的合成方法，其特徵在於以對二甲苯為原料，以三氯化銻為催化劑，在醋酸中通氯氣，所生成的2，5-二氯對二甲苯在醋酸-濃硫酸混合溶劑中，被二氧化錳氧化生成2，5-二氯對苯二甲醛。
2、 根據權利要求1所述，其特徵在於氯代反應是用醋酸作為溶劑，三氯化銻為 催化劑，醋酸、對二甲苯、氯氣與催化劑的摩爾比為20 5丄2 2.2:0.1 0.2。
3、 根據權利要求l所述，其特徵在於氯代反應控制溫度為20 4(TC，反應時間 為3 5小時。
4、 根據權利要求1所述，其特徵在於氧化反應是以醋酸和濃硫酸的混合物作為 溶劑，二氧化錳氧化2， 5-二氯對二甲苯，醋酸與濃硫酸體積比為2:4 6, 2,5-二氯對二甲苯與二氧化錳的摩爾比為1:3 6。
5、 根據權利要求l所述，其特徵在於氧化反應是將氧化劑分批加入2,5-二氯對 二甲苯的醋酸一硫酸混合溶液中，升溫至回流5 10小時，濾除不溶物，萃取、 洗滌、乾燥，經減壓蒸餾，收集收集0.005MPa下，183 187"C餾分產物即為2， 5-二氯對苯二甲醛。
全文摘要
本發明涉及一種2，5-二氯對苯二甲醛的合成方法，其特徵在於由對二甲苯與氯氣在冰醋酸中用三氯化銻催化，反應生成2，5-二氯對二甲苯；然後在醋酸-濃硫酸混合溶液中用二氧化錳氧化2，5-二氯對二甲苯，經萃取、減壓蒸餾得2，5-二氯對苯二甲醛。本發明具有合成路線短、操作簡便、成本低和易於工業化的特點。
文檔編號C07C47/55GK101628861SQ200910033509
公開日2010年1月20日 申請日期2009年6月22日 優先權日2009年6月22日
發明者曄 劉, 朱新春, 鵬 李, 傑 牟, 王家森, 王永章 申請人:徐州華日化學工業有限公司