評價光熱轉換材料在熱轉印膜中分散的方法和熱轉印膜的製作方法

2023-12-09 19:28:36

評價光熱轉換材料在熱轉印膜中分散的方法和熱轉印膜的製作方法
【專利摘要】本發明公開了用於評價光熱轉換材料在熱轉印膜中分散的方法和使用所述方法的熱轉印膜。所述方法包括：根據等式2和3計算所述熱轉印膜的光密度OD1和OD2；並根據等式1基於所述光密度OD1和OD2計算分散的評估值(ΔOD)。當所述分散的評估值(ΔOD)為0.1或更小時，確定所述熱轉印膜具有所述光熱轉換材料的良好分散，並且當所述分散的評估值(ΔOD)超過0.1時，所述熱轉印膜具有所述光熱轉換材料的差分散。
【專利說明】評價光熱轉換材料在熱轉印膜中分散的方法和熱轉印膜
[0001] 相關申請的交叉引用
[0002] 2013年7月24日向韓國知識產權局申請的韓國專利申請10-2013-0087656和 2014年5月2日向韓國知識產權局申請的韓國專利申請10-2014-0053664,標題為"評價光 熱轉換材料在熱轉印膜中分散的方法和使用所述方法的熱轉印膜"，的全部內容通過引用 合併於此。

【技術領域】
[0003] 本發明涉及用於評價光熱轉換材料在熱轉印膜中分散的方法和使用所述方法的 熱轉印膜

【背景技術】
[0004] 熱轉印膜包括基底膜和形成在基底膜的上表面上的光熱轉換層。熱轉印膜可進一 步包括在光熱轉換層的上表面上的中間層。熱轉印膜可具有沉積在光熱轉換層的上表面上 或中間層上的有機發光材料。當以吸收波長的光照射所述光熱轉換層時，光熱轉換層中的 光熱轉換材料吸收具有特定波長的入射光，並將至少部分入射光轉變成熱，由此有機發光 材料可被轉印到OLED基板上的像素限定層（PDL)上。
[0005] 為了在確保沒有斑點的均勻的外觀的同時提高熱轉印膜的轉印效率，有必要確保 光熱轉換材料在光熱轉換層中的良好分散。通常，基於通過使用透射電子顯微鏡（TEM)拍 攝光熱轉換層的截面來評價光熱轉換材料在光熱轉換層中的分散。然而，基於TEM圖像的 分散的評價具有缺點，因為製備樣品和TEM測量需要較長時間。此外，由於使用者可主觀地 進行基於TEM圖像的評價，評價結果具有低可靠性，並且難以提供具體的數值評價結果。韓 國專利10-0654649公開了光熱轉換材料和熱轉印膜。然而，上述專利未公開用於評價光熱 轉換材料的分散的詳細方法。


【發明內容】

[0006] 本發明的一個方面涉及評價光熱轉換材料在熱轉印膜中分散的方法。所述方法包 括：分別根據下面的等式2和3計算所述熱轉印膜的光密度ODl和0D2 ;並且根據等式1基 於所述光密度ODl和0D2計算分散的評估值（△ 0D)，其中，當所述分散的評估值（△ 0D)為 〇. 1或更小時，確定所述熱轉印膜具有所述光熱轉換材料的良好分散，並且當所述分散的評 估值（AOD)超過0. 1時，確定所述熱轉印膜具有所述光熱轉換材料的差分散。
[0007] 〈等式 1>
[0008] AOD = |0D2-0D1
[0009] 等式1中，ODl和0D2與下面的定義相同。
[0010] 本發明的另一個方面涉及熱轉印膜。所述熱轉印膜可包括基底層以及形成在所述 基底層上並包括光熱轉換材料的光熱轉換層。通過上面說明的評價方法獲得所述熱轉印膜 可具有0. 011至0. 1的A0D。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0011] 圖1描述了用於測量熱轉印膜的透射率的UV分光計的模擬圖。
[0012] 圖2描述了根據本發明的一個實施方式的熱轉印膜的截面視圖。
[0013] 圖3描述了根據本發明的另一個實施方式的熱轉印膜的截面視圖。
[0014] 圖4至圖9描述了實施例1至4和對比例1和2中製備的熱轉印膜的TEM圖像。

【具體實施方式】
[0015] 將參考其中描述本發明的示例性實施方式的附圖更全面地說明本發明。將說明這 些實施方式，以使本領域普通技術人員可容易地實現本發明。應理解，本發明可以不同的方 式實施，並且不限於下面的實施方式。附圖中，為了清楚，將省略與所述說明無關的部分。整 個說明書中，相同的附圖標記將表示相同的組件。如文中使用，參照附圖定義術語，例如"上 面"和"下面"。因此，應理解術語"上表面"可和術語"下表面"交換地使用。
[0016] 在根據本發明用於評價光熱轉換材料在熱轉印膜中的分散的方法中，測量熱轉印 膜的透射率以評價光熱轉換材料的分散。如文中使用，表述"光熱轉換材料的分散"意思是 光熱轉換材料在光熱轉換層中的分散程度。術語"熱轉印膜"可包括，例如包括基底膜和形 成在基底膜的上表面上的含有光熱轉換材料的光熱轉換層的膜；或包括基底膜、形成在基 底膜的上表面上的含有光熱轉換材料的光熱轉換層和形成在光熱轉換層的上表面上的中 間層的膜。
[0017] 在本發明的一個實施方式中，評價方法可包括：分別根據下面的等式2和3計算熱 轉印膜的光密度ODl和0D2 ;並且根據等式1基於所述光密度ODl和0D2計算分散的評估 值（△ 0D)，其中，確定當所述分散的評估值（△ 0D)為0. 1或更小時，確定熱轉印膜具有光熱 轉換材料的良好分散，並且當所述分散的評估值（△ 0D)超過0. 1時，熱轉印膜具有光熱轉 換材料的差分散。
[0018] 〈等式 1>
[0019] AOD = |0D2-0D1
[0020] 等式1中，ODl和0D2分別由等式2和3表示，
[0021] 〈等式 2>
[0022] ODl = - log(T2/Tl)
[0023] 〈等式 3>
[0024] 0D2 = - log(T3/Tl)
[0025] 等式2和等式3中，Tl表示不將熱轉印膜放在包括反光鏡的透射率測量設備中而 測量的透射率（單位：％ )，T2表示在將熱轉印膜放在包括反光鏡的透射率測量設備中後 而測量的熱轉印膜的透射率（單位：％ )，並且T3表示將熱轉印膜放在不包括反光鏡的透 射率測量設備中後而測量的所述熱轉印膜的透射率（單位：％)。
[0026] 如文中使用，表述"良好分散"意思是熱轉印膜，特別是熱轉印膜的光熱轉換層， 不具有斑點，並且具有光熱轉換材料的均勻分布。在這種情況下，熱轉印膜可具有80%至 100%的轉印效率。
[0027] 此外，表述"差分散"意思是熱轉印膜，特別是熱轉印膜的光熱轉換層，具有斑點和 光熱轉換材料的不均勻分布。在這種情況下，熱轉印膜可具有小於80%的轉印效率。
[0028] 在通過將有機發光材料沉積到熱轉印膜上而製備的樣品上測量轉印效率。具體 地，將樣品切割成IcmX Icm(長度X寬度）的尺寸，以製備用於測量轉印效率的樣品。然 後，通過在整個樣品上以980nm的波長以5A和3m/秒的速度雷射掃描，將樣品的有機發光 材料轉印到OLED基板上的TOL。使用該方法，可通過計算在雷射掃描後轉印到在OLED基板 上的F 1DL的有機發光材料的面積（S2)與在雷射掃描前沉積到樣品上的有機發光材料的面 積（SI)的百分比，而獲得轉印效率（(S2/S1) X 100)。
[0029] 在本發明的一個實施方式中，如通過上面說明的等式1計算，熱轉印膜可具有0. 1 或更小的AOD。當熱轉印膜的AOD在這個範圍內時，該轉印膜具有光熱轉換材料在光熱 轉換層中的良好分散，從而確保不含有斑點的良好的外觀。在一個具體的實施方式中，熱轉 印膜可具有0.0001至〇. l、〇. 001至0.1，例如0.011至0.1的A0D。具體地，當熱轉印膜 的AOD在0.011至0. 1的範圍內時，光熱轉換層可充分固化，並且可能防止溶劑從鄰近的 層遷移到光熱轉換層。在這種情況下，光熱轉換層具有良好的轉印效率，並且尤其具有優異 的耐化學性。
[0030] 圖1描述了用於測量熱轉印膜的透射率的UV分光計的模擬圖。
[0031] 參照圖1，透射率測量設備包括積分球10,以及形成在積分球10的一側上並包括 白色反光鏡30的黑色部件20。當光照射到積分球10的另一側時，光進入到積分球10後無 障礙地在積分球10內分散或直線傳播，這樣在透射率Tl的測量中使分散的光組分與被積 分球10內的白色反光鏡30反射的直線透射的光組分一起收集（參見圖I (a))。當光照射 到放在積分球10前的熱轉印膜樣品40時，熱轉印膜樣品40阻擋了一些入射光，並且在透 射率T2的測量中，以上述相同的方式收集分散的光組分與直線透射的光組分。由於熱轉印 膜樣品40不允許光的完全透射，所以OD大於0 (參見圖I (b))。接下來，當從積分球移除白 色反光鏡30時，光可被黑色部件20吸收。在通過熱轉印膜樣品40的光組分中，在透射率 的測量中收集分散的光組分，而通過所述樣品的直線透射的光組分被黑色部件20吸收，因 此沒有在透射率的測量中被收集，從而提供低透射率T3(參見圖1(c))。由於低透射率，可 看到0D2大於0D1，並且更大的0D2-0D1的值表示更大量的分散的光組分。具體地，透射率 測量設備為 UV/VIS/NIR UV 分光計（Model. Lambda 1050, Perkin Elmer 有限公司）。
[0032] 可在相同的波長測量所有ΤΙ、T2和T3,例如在（350 - a)nm至（350+a)nm(a 在0至200的範圍內）的波長，或在（1064 - β )nm至（1064+β )ηπι(β在0至400的範圍 內）的波長，具體地，在350nm至1064nm的波長。
[0033] 在一個實施方式中，可在包括3. 0 μ m厚的光熱轉換層的熱轉印膜上測量每個Tl、 T2和T3,所述光熱轉換層形成在基底膜（PET膜，厚度=IOOym)上。然而，即使在改變了基 底膜的材料和厚度，以及光熱轉換層的厚度情況下，也可以相同的方式應用根據本發明的 評價方法，不限於特定的配置。此外，考慮到熱轉印膜的透明度，T1、T2和T3僅取決於光熱 轉換材料，並且不受粘結劑、引發劑、分散劑或用在形成光熱轉換層的其它添加劑的影響。
[0034] 透射率Tl為不將熱轉印膜放在包括反光鏡的透射率測量設備中而測量的值，並 且作為校正透射率T2的校正係數而提供，其中在測量設備中放置熱轉印膜後測量所述T2。 由於沒有阻礙光進入積分球的樣品，所以Tl通常被稱為總透射率，並且為，例如100%的透 射率。透射率T2為通過將熱轉印膜放在包括反光鏡的透射率測量設備中而測量值。當光 透過熱轉印膜時，一些光組分被光熱轉換材料散射或折射，而其它光組分以直線透射而非 被光熱轉換材料散射或折射。因此，通過測量由包括被白色反光鏡反射的直線透射的光組 分的全部這些光組分產生的光而獲得透射率T2。通常，以與測量樣品的情況相同的方式測 量透射率T2,並且當熱轉印膜放在積分球前面時，樣品阻擋了一些從UV分光計照射的光， 並且以上述相同的方式收集全部被散射或折射的光組分和直線透射的光組分，以用於計算 透射率。在這種情況下，樣品不允許光被100%透射，並且OD大於0。透射率T3為通過將 熱轉印膜放在不包括白色反光鏡的透射率測量設備中而測量的值。在這種情況下，在透過 熱轉印膜的光組分中，除了被散射或折射的光組分外的全部直線透射的光組分被吸收而非 被反射。因此，通過測量被散射或折射的光組分而獲得透射率T3。在透射率T3的測量中， 從積分球移除白色反光鏡，並為黑色部件提供光吸收空間。因此，在積分球內收集已經透過 熱轉印膜的被散射或折射的光組分，以用於計算透射率，而不在積分球內收集已經通過熱 轉印膜的直線透射的光組分，從而提供比T2更低的透射率。這樣，由於T3小於T2,所以0D2 大於0D1，並且可見更大的0D2-0D1的值表示更大量的散射光。
[0035] 由於根據本發明的評價方法使用上述散射光和折射光，所以本發明可用於包括特 定光熱轉換材料（即能夠散射或折射光的固體光熱轉換材料）的任何熱轉印膜。具體地， 光熱轉換材料可為具有20nm至300nm的平均粒徑的顆粒，並且可包括，例如無機顏料，如炭 黑、氧化鎢等，它們可具有20nm至300nm的平均粒徑。
[0036] 在一個實施方式中，在光熱轉換材料是炭黑的情況下，當熱轉印膜在1064nm的波 長下具有0.1或更小的△(?時，可評價炭黑在光熱轉換層中具有良好分散。此外，當熱轉 印膜在l〇64nm的波長下具有大於0. 1的Λ OD時，可評價炭黑在光熱轉換層中具有差分散。
[0037] 具體地，光熱轉換材料可為炭黑，並且熱轉印膜在1064nm的波長下可具有0. 011 至0. 1的△ 0D。在這個範圍內，炭黑可在光熱轉換層中很好地分散，並且包括這樣的光熱轉 換層的熱轉印膜可具有良好的耐化學性。更具體地，使用動態光散射（DLS)式粒度分析儀 測量，炭黑可具有例如IOOnm至300nm的平均粒徑。
[0038] 在另一個實施方式中，光熱轉換材料可為氧化鎢，並且熱轉印膜在350nm的波長 處可具有〇. 1或更小的AOD15在這個範圍內，可評價氧化鎢在光熱轉換層中具有良好分散。 此外，當熱轉印膜具有大於〇. 1的△(?時，可評價氧化鎢在光熱轉換層中具有差分散。
[0039] 具體地，當光熱轉換材料為氧化鎢時，熱轉印膜在350nm的波長下可具有0. 011至 0. 1的A0D。在這個範圍內，氧化鎢可在光熱轉換層中很好地分散，並且包括這樣的光熱轉 換層的熱轉印膜可具有良好的耐化學性。更具體地，使用動態光散射（DLS)式粒度分析儀 測量，氧化鶴可具有例如20nm至200nm的平均粒徑。
[0040] 根據本發明的實施方式的分散評價方法還可以相同的方式應用於含有包括炭黑 和氧化鎢中的至少兩種的無機顏料的混合物作為光熱轉換材料的熱轉印膜。
[0041] 這樣，在根據本發明的分散評價方法中，可僅通過測量熱轉印膜的透射率而相對 地評價光熱轉換材料的分散。此外，除了切割熱轉印膜以外，根據本發明的分散評價方法不 需要另外的取樣過程，所以能快速評價。此外，根據本發明的分散評價方法可基於數位化的 Λ OD值而獲得客觀的評價標準，從而改善評價的可靠性。
[0042] 下文，將參照圖2描述根據本發明的一個實施方式的熱轉印膜。圖2為根據本發 明的一個實施方式的熱轉印膜的截面視圖。
[0043] 參照圖2,根據本發明的一個實施方式的熱轉印膜100可包括基底膜110和形成在 基底膜110的上表面上的光熱轉換層115。通過評價包括在熱轉印膜中的光熱轉換材料的 分散的實施方式的方法，熱轉印膜100可具有〇. 1或更小的AOD。在這個範圍內，光熱轉換 材料在光熱轉換層中可呈現良好的分散。具體地，通過評價光熱轉換材料的分散的方法測 量，Λ OD可在0.011至0. 1的範圍內。在這個範圍內，光轉換材料可呈現良好的分散，從而 提供這樣的熱轉印膜，所述熱轉印膜不含有斑點，並在確保充分的耐化學性的同時呈現良 好的轉印效率。
[0044] 基底膜110可為透明聚合物膜，不限於此。例如，透明聚合物膜可為選自聚酯膜、 聚丙烯酸膜、聚環氧樹脂膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜和聚苯乙烯膜的組中的至少一種。在一個 實施方式中，基底膜可為聚酯膜，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯膜或聚萘二甲酸乙二醇酯膜。 基底膜可具有例如IOym至500μπι，具體地40μπι至ΙΟΟμπι的厚度。在這個範圍內，熱轉 印膜可確保作為基底膜的優異的性能。
[0045] 在一個實施方式中，光熱轉換層115可由包括粘結劑、光熱轉換材料、引發劑和分 散劑的組合物形成。
[0046] 粘結劑可含包括可UV固化樹脂等的光固化樹脂、多官能單體和單官能單體中的 至少一種。光固化樹脂的實例可包括（甲基）丙烯酸酯樹脂、苯酚樹脂、聚乙烯丁縮醛樹脂、 聚醋酸乙烯酯樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、纖維素酯樹 月旨、纖維素醚樹脂、硝基纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚（甲基）丙烯酸烷基酯樹脂、（甲基） 丙烯酸環氧酯樹脂、環氧樹脂、氨基甲酸酯樹脂、酯樹脂、醚樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚 丁二烯樹脂和聚硫醇-多烯烴樹脂。
[0047] 對於多官能單體，可使用至少一種2個或更多個官能團的（甲基）丙烯酸酯單體。 所述多官能單體為光熱轉換層提供特定範圍的硬度。在一個實施方式中，多官能單體可為 含有一個或多個（甲基）丙烯酸酯基團，具體地兩個至六個（甲基）丙烯酸酯基團的單體。 例如，多官能（甲基）丙烯酸酯單體可包括三羥甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙 烷三（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、四 (甲基）丙烯酸季戊四醇酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、六（甲基）丙烯酸二季戊四 醇酯、二（三羥甲基丙烷）四（甲基）丙烯酸酯、三（2-羥乙基）異氰脲酸酯三（甲基）丙 烯酸酯、二（甲基）丙烯酸己二醇酯和環癸二甲醇二（甲基）丙烯酸酯中的至少一種。 [0048] 對於單官能單體，可使用至少一種單官能（甲基）丙烯酸酯單體。例如，單官能 (甲基）丙烯酸酯單體可包括聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇單（甲基）丙烯酸 酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸十八酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基） 丙烯酸十二酯、（甲基）丙烯酸十一酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲 基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲 基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸異戊酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲 基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲 基）丙烯酸乙酯和（甲基）丙烯酸甲酯中的至少一種。
[0049] 以固含量計，粘合劑在用於光熱轉換層的組合物中的含量可為，例如20重量百分 I：匕（wt % )至 85wt %，60wt % 至 85wt %, 35wt % 至 80wt %,或 35wt % 至 70wt %。在這個範 圍內，可能形成用於穩定的光熱轉換層的基質。
[0050] 光熱轉換材料為能夠在預定的波長範圍內（例如350nm至1064nm)吸收光並將光 轉換成熱的材料。例如，以具有例如20nm至300nm的粒徑的顆粒形態提供光熱轉換材料， 以提供光的散射或折射，且該材料可含有包括炭黑和氧化鎢中的至少一種的無機顏料。通 常，當粒徑減小時,短波長（例如350nm)比長波長（例如1，064nm)更有利，以確保顆粒的 分散對光的散射或折射。
[0051] 以固含量計，光熱轉換材料在用於光熱轉換層的組合物中的含量可為，例如 IOwt %至 70wt %，IOwt %至 60wt %，IOwt %至 50wt %，或 IOwt %至 30wt %。在這個範圍內， 可能形成用於穩定的光熱轉換層的基質。
[0052] 在一些實施方式中，熱轉印膜可包括炭黑作為光熱轉換材料，並在1064nm的波長 下具有0. 1或更小，具體地0.011至0. 1的A0D。在這個範圍內，熱轉印膜可呈現炭黑的良 好分散和良好的耐化學性。
[0053] 在其它實施方式中，熱轉印膜可包括氧化鎢作為光熱轉換材料，並在350nm的波 長下具有〇. 1或更小，具體地〇. 011至〇. 1的A0D。在這個範圍內，熱轉印膜可呈現氧化鎢 的良好分散和良好的耐化學性。
[0054] 對於引發劑，只要所選擇的引發劑可通過固化引發劑而提高熱轉印膜的硬度，則 可使用本領域中已知的任何典型的光聚合引發劑和/或熱固化引發劑。例如，引發劑可為 苯甲酮化合物，例如1-羥基環己基苯甲酮，不限於此。
[0055] 以固含量計，引發劑在用於光熱轉換層的組合物中的含量可為，例如0. lwt%至 IOwt %或Iwt %至4wt %。在這個範圍內，引發劑在防止OD由於未反應的引發劑而劣化的 同時允許光熱轉換層的充分形成。
[0056] 對於分散劑，可使用本領域中已知的任何分散劑。例如，分散劑可為丙烯酸酯分散 齊?、醚分散劑、酯分散劑、烷基分散劑、矽分散劑等。
[0057] 以固含量計，分散劑在用於光熱轉換層的組合物中的含量可為，例如O.Olwt%至 2. 5wt %、0· Iwt %至 2. 5wt %、0· Olwt %至 0· 5wt %或 0· Iwt %至 0· 5wt %。在這個範圍內， 分散劑可在改善光熱轉換材料的分散的同時改善熱轉印速率。
[0058] 在一個實施方式中，以固含量計，用於光熱轉換層的組合物可包括20wt % 至85wt %的粘結劑、IOwt %至70wt %的光熱轉換材料、0. Iwt %至IOwt %的引發劑和 0. Olwt%至2. 5wt%的分散劑。在另一個實施方式中，以固含量計，用於光熱轉換層的組合 物可包括60wt%至85wt%的粘結劑、10wt%至30wt%的炭黑、0. lwt%至10wt%的引發劑 和0. lwt%至2. 5wt%的分散劑。在再一個實施方式中，以固含量計，用於光熱轉換層的組 合物可包括2〇￥七％至5〇￥七％的粘結劑、4〇￥七％至7〇￥七％的氧化鎢、0.^^%至1〇￥七％的引 發劑和0. Olwt %至0. 2wt %的分散劑。在這個含量範圍內，用於光熱轉換層的組合物在光 熱轉換材料的分散、耐熱性和轉印效率方面具有優異的性能。
[0059] 用於光熱轉換層的組合物可進一步包括溶劑，以確保易於塗布。溶劑可包括，例如 丙二醇單甲醚醋酸酯和例如甲乙酮和甲基異丁基酮的酮類或它們的混合物，不限於此。
[0060] 在一個實施方式中，可通過將用於光熱轉換層的組合物塗布到基底膜上，然後熱 固化和/或光固化而形成光熱轉換層，所述用於光熱轉換層的組合物包括粘結劑、光熱轉 換材料、引發劑和分散劑。可在60°c至KKTC的溫度下進行熱固化，並且可以lOmJ/cm 2至 3000mJ/cm2的劑量UV照射而進行光固化，不限於此。
[0061] 光熱轉換層可具有大於Ιμπι至ΙΟμπι或更小，具體地1. 5μπι至5μπι的厚度。在 光熱轉換層的這個厚度範圍內，可能獲得有效的熱轉印。
[0062] 下文，將參照圖3描述根據本發明的另一個實施方式的熱轉印膜。圖3為根據本 發明的另一個實施方式的熱轉印膜的截面視圖。
[0063] 參照圖3,根據本發明的另一個實施方式的熱轉印膜200包括基底膜110、形成在 基底膜110的上表面上的光熱轉換層115和形成在光熱轉換層115的上表面上的中間層 120。通過根據本發明的示例方法的評價被包括在熱轉印膜中的光熱轉換材料的分散的方 法，所述熱轉印膜200可具有0. 1或更小，具體地0.011至0. 1的A0D。在這個範圍內，被 包括在光熱轉換層中的光熱轉換材料可呈現良好分散，從而提供不具有斑點且呈現出良好 的轉印的熱轉印膜。除了進一步包括中間層以外，根據這個實施方式的熱轉印膜基本與根 據上述實施方式的熱轉印膜相同。
[0064] 中間層可包括聚合物膜、金屬層、無機層（例如通過例如二氧化矽、二氧化鈦或其 它金屬氧化物的溶膠-凝膠沉積或氣相沉積形成的層）和有機/無機複合層。對於包括在 複合層中的有機材料，可使用熱固性和/或熱塑性材料。在一個實施方式中，中間層可由組 合物形成，所述組合物包括光固化樹脂、多官能單體、引發劑和溶劑。在一個實施方式中，以 固含量計，用於中間層的組合物可包括70wt%至90wt%的光固化樹脂、5wt%至20wt%的 多官能單體和〇· lwt%至10wt%的引發劑。在這個範圍內，熱轉印膜可呈現進一步改善的 耐化學性。
[0065] 中間層在例如（350 - a)nm至（350+a)nm(a在〇至200的範圍內）的波長下， 或在（1064 - β)ηπι至（1064+β)ηπι(β在0至400的範圍內）的波長下，具體地，在350nm 至1064nm的波長下，可具有98. 0%的透射率。在一個實施方式中，中間層可具有98. 0%至 99. 9%的透射率。在透射率的這個範圍內，中間層不影響由等式1表示的A0D。
[0066] 下文，將參照一些實施例更詳細地描述本發明。然而，應理解，提供這些實施例僅 用於說明的目的，並且不以任何方式解釋為限制本發明。
[0067] 製備例1
[0068] 將作為UV可固化樹脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4059，Lucite Int.) 和40g的環氧丙烯酸酯粘結劑、17g的作為多官能單體的三官能丙烯酸酯單體（SR351， Sartomer Co.，Inc.)和3g的作為光聚合引發劑的Irgacure 184 (BASF)加入70. 15g的甲 乙酮和39. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然後攪拌30分鐘。將15g的炭黑 (平均粒徑：190nm)和0. 21g的分散劑DISPERBYK2001加入粘結劑混合物中，然後攪拌30 分鐘，從而製備用於光熱轉換層的組合物。
[0069] 製備例2
[0070] 將作為UV可固化樹脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4059，Lucite Int.) 和40g的環氧丙烯酸酯粘結劑、17g的作為多官能單體的三官能丙烯酸酯單體（SR351， Sartomer Co.，Inc.)和3g的作為光聚合引發劑的Irgacure 369 (BASF)加入70. 15g的甲 乙酮和39. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然後攪拌30分鐘。將15g的炭黑 (平均粒徑：170nm)和0. 15g的分散劑DISPERBYK140加入粘結劑混合物中，然後攪拌30分 鍾，從而製備用於光熱轉換層的組合物。
[0071] 製備例3
[0072] 將作為UV可固化樹脂的25 g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4059, Lucite International Inc.)和40g的環氧丙烯酸酯粘結劑、17g的作為多官能單體的三官能丙烯 酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和3g的作為光聚合引發劑的Irgacure 369 (BASF) 加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然後攪拌30分 鍾。將15g的炭黑（平均粒徑：140nm)和0. 4g的分散劑DISPERBYK163加入粘結劑混合物 中，然後攪拌30分鐘，從而製備用於光熱轉換層的組合物。
[0073] 製備例4
[0074] 將作為UV可固化樹脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4059, Lucite International Inc.)和40g的環氧丙烯酸酯粘結劑、17g的作為多官能單體的三官能丙烯 酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和3g的作為光聚合引發劑的Irgacure 369 (BASF) 加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然後攪拌30分 鍾。將15g的炭黑（平均粒徑：170nm)加入粘結劑混合物中，然後攪拌30分鐘，從而製備 用於光熱轉換層的組合物。
[0075] 製備例5
[0076] 將作為UV可固化樹脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 4026, Lucite International Inc.)和40g的環氧丙烯酸酯粘結劑、17g的作為多官能單體的三官能丙烯 酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和3g的作為光聚合引發劑的Irgacure 369 (BASF) 加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然後攪拌30分 鍾。然後，將15g的炭黑（平均粒徑：190nm)加入粘結劑混合物中，然後攪拌30分鐘，從而 製備用於光熱轉換層的組合物。
[0077] 製備例6
[0078] 將作為UV可固化樹脂的25g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 2550, Lucite International Inc.)和40g的環氧丙烯酸酯粘結劑、17g的作為多官能單體的三官能丙烯 酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和3g的作為光聚合引發劑的Irgacure 369 (BASF) 加入70. 15g的甲乙酮和39. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然後攪拌30分 鍾。然後，將15g的炭黑（平均粒徑：190nm)和3g的DISPERBYK-2155加入粘結劑混合物 中，然後攪拌30分鐘，從而製備用於光熱轉換層的組合物。
[0079] 製備例7
[0080] 將作為UV可固化樹脂的IOg的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 2016, Lucite International Inc.)和30g的環氧丙烯酸酯粘結劑、IOg的作為多官能單體的三官能丙烯 酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和2g的作為光聚合引發劑的Irgacure 369 (BASF) 加入80. 15g的甲乙酮和61. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然後攪拌30分 鍾。然後，將70g的氧化鎢（平均粒徑：40nm)和0. 12g的DISPERBYK-2000加入粘結劑混 合物中，然後攪拌30分鐘，從而製備用於光熱轉換層的組合物。
[0081] 製備例8
[0082] 將作為UV可固化樹脂的IOg的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 2927, Lucite International Inc.)和30g的環氧丙烯酸酯粘結劑、IOg的作為多官能單體的三官能丙烯 酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和2g的作為光聚合引發劑的Irgacure 369 (BASF) 加入80. 15g的甲乙酮和61. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然後攪拌30分 鍾。然後，將70g的氧化鎢（平均粒徑：40nm)加入粘結劑混合物中，然後攪拌30分鐘，從 而製備用於光熱轉換層的組合物。
[0083] 製備例9
[0084] 將作為UV可固化樹脂的10 g的聚甲基丙烯酸甲酯（Elvacite 2927, Lucite International Inc.)和30g的環氧丙烯酸酯粘結劑、IOg的作為多官能單體的三官能丙烯 酸酯單體（SR351，Sartomer Co.，Inc.)和2g的作為光聚合引發劑的Irgacure 369 (BASF) 加入80. 15g的甲乙酮和61. 05g的丙二醇單甲醚醋酸酯的溶劑混合物中，然後攪拌30分 鍾。然後，將70g的氧化鎢（平均粒徑：30nm)和0. 4g的DISPERBYK-2152加入粘結劑混合 物中，然後攪拌30分鐘，從而製備用於光熱轉換層的組合物。
[0085] 製備例10
[0086] 混合16重量份的聚甲基丙烯酸甲酯、10重量份的環氧丙烯酸酯、4重量份的三官 能丙烯酸酯單體、〇. 5重量份的Irgacure 369和55重量份的甲乙酮，以製備用於中間層的 組合物。
[0087] 實施例1
[0088] 通過棒式塗布將製備例1中製備的用於光熱轉換層的組合物塗布到PET膜 (A4100，Toyobo，100ym)上，並在80°C乾燥2分鐘。在氮氣氣氛中以300mJ/cm2的UV劑量 固化組合物，從而製備具有1. 2的光密度（OD)並包括3. 0 μ m厚的光熱轉換層的熱轉印膜。 然後，在 l〇64nm 的波長下使用 UV/VIS/NIR 分光計 Lambda 1050 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.) 測量透射率Tl (單位：％ )，其中沒有將熱轉印膜放在置於使光通過其進入積分球的一部 分上的支架上。透射率Tl通常為100%。然後，將熱轉印膜放在置於使光通過其進入積分 球的一部分上的支架上，在l〇64nm的波長下使用UV/VIS/NIR分光計Lambda 1050 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.)測量透射率T2(單位：％ )。透射率T2可為在0%至100%的範圍內。
[0089] 在 UV/VIS/NIR 分光計 Lambda 1〇5〇 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.)中打開具有黑色 內部的積分球的外罩後，從積分球移除用於反射已經透過熱轉印膜的光的白板（白色反光 鏡）。然後，關閉積分球的外罩，並將熱轉印膜放在使光通過其進入的積分球的一部分上，在 1064nm的波長下測量透射率T3(單位：％)。透射率T3可在0%至100%的範圍內。分別 通過等式2和等式3計算光密度ODl和0D2,並通過等式1計算分散。
[0090] 實施例2
[0091] 除了使用製備例2的組合物代替製備例1的組合物以外，以與實施例1相同的方 式製備熱轉印膜。以實施例1中相同的方式計算分散。
[0092] 實施例3
[0093] 除了使用製備例3的組合物代替製備例1的組合物以外，以與實施例1相同的方 式製備熱轉印膜。以實施例1中相同的方式計算分散。
[0094] 實施例4
[0095] 除了使用製備例6的組合物代替製備例1的組合物以外，以與實施例1相同的方 式製備熱轉印膜。以實施例1中相同的方式計算分散。
[0096] 實施例5
[0097] 通過棒式塗布將製備例7中製備的用於光熱轉換層的組合物塗布到PET膜 (Α4100, Toyobc^lOOym)上，並在80°C乾燥2分鐘。從而在基底層上形成用於光熱轉換層 的塗層。然後，在塗層上塗布製備例10中製備的中間層組合物，並以上述相同的方式乾燥， 然後以300mJ/cm2固化，從而製備熱轉印膜，其中，光熱轉換層（厚度：3μπι)和中間層順序 形成在PET膜上。除了使用UV/VIS/NIR分光計Lambdal050(PerkinElmerCo·，Ltd·)在 350nm而非在1064nm測量透射率以外，以與實施例1相同的方式計算分散。
[0098] 實施例6
[0099] 除了使用製備例6的組合物代替製備例7的組合物以外，以與實施例5相同的方 式製備熱轉印膜。以實施例1中相同的方式計算分散。
[0100] 實施例7
[0101] 除了使用製備例9的組合物代替製備例7的組合物以外，以與實施例5相同的方 式製備熱轉印膜。除了使用 UV/VIS/NIR 分光計 Lambda 1050 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.)在 350nm而非在1064nm測量透射率以外，以實施例I中相同的方式計算分散。
[0102] 對比例1
[0103] 除了使用製備例4的組合物代替製備例1的組合物以外，以與實施例1相同的方 式製備熱轉印膜。以實施例1中相同的方式計算分散。
[0104] 對比例2
[0105] 除了使用製備例5的組合物代替製備例1的組合物以外，以與實施例1相同的方 式製備熱轉印膜。以實施例1中相同的方式計算分散。
[0106] 對比例3
[0107] 除了使用製備例8的組合物代替製備例7的組合物以外，以與實施例5相同的方 式製備熱轉印膜。除了使用 UV/VIS/NIR 分光計 Lambda 1050 (Perkin Elmer Co. ,Ltd.)在 350nm而非在1064nm測量透射率以外，以實施例I中相同的方式計算分散。
[0108] 使用Tecnai G2 F30 S-TWIN FE-TEM(FEI製造）評價實施例和對比例中製備的熱 轉印膜的TEM圖像，並且在室溫用鑽石刀和切片機Powertome XL (RMC製造）進行取樣。然 後，評價熱轉印膜的性能。表1和表2顯示了結果。
[0109] 件能評價
[0110] (1)斑點：將實施例和對比例中製備的每個熱轉印膜切成具有5〇CmX5〇 Cm(長 度X寬度）的尺寸的樣品。在白光下觀察熱轉印膜樣品的背面。評價沒有觀察到斑點為 "良好"，並且評價觀察到斑點為"差"。
[0111] ⑵分散：評價0.1或更小的AOD為"良好"，並且評價大於0.1的AOD為"差"。 具體地，評價小於0. 011的Λ OD為"優異的"。
[0112] (3)轉印效率：通過在每個熱轉印膜上沉積有機發光材料並將其切割成具有 IcmX Icm (長度X寬度）的尺寸的樣品而製備樣品，然後在980nm的波長下以5Α(Α :安培） 和3m/秒的速率雷射掃描。通過計算在雷射掃描後被轉印到在OLED基板上的TOL的有機 發光材料的面積（S2)與在雷射掃描前被沉積到樣品上的有機發光材料的面積（SI)的百分 t匕，而獲得轉印效率。
[0113] (4)耐化學性（MEK摩擦測試）：將每個熱轉印膜切成具有15cmX 15cm(長度X寬 度）的尺寸的樣品，並將IOml的甲乙酮（MEK)滴到樣品的中心部分，然後，在40秒後用棉 纖維擦掉。評價光熱轉換層沒有分層為"良好"，評價光熱轉換層即使是輕微的分層為"差"。
[0114] 表 1
[0115]

【權利要求】
1. 一種用於評價光熱轉換材料在熱轉印膜中分散的方法，所述方法包括： 分別根據下面的等式2和3計算所述熱轉印膜的光密度0D1和0D2 ;並且 根據等式1基於所述光密度0D1和0D2計算分散的評估值△ 0D，其中，當所述分散的評 估值△ 0D為0. 1或更小時，確定所述熱轉印膜具有所述光熱轉換材料的良好分散，並且當 所述分散的評估值AOD超過0. 1時，確定所述熱轉印膜具有所述光熱轉換材料的差分散， 〈等式1> AOD = |0D2-0D1 等式1中，OD1和OD2分別由等式2和3表示， 〈等式2> OD1 = - log(T2/Tl) 〈等式3> OD2 = - log(T3/Tl) 等式2和等式3中，T1表示不將所述熱轉印膜放在包括反光鏡的透射率測量設備中而 測量的透射率，單位為％，T2表示在將熱轉印膜放在包括所述反光鏡的所述透射率測量設 備中後而測量的所述熱轉印膜的透射率，單位為％，並且T3表示在將所述熱轉印膜放在不 包括反光鏡的所述透射率測量設備中後而測量的所述熱轉印膜的透射率，單位為％。
2. 根據權利要求1所述的方法，其中，在（350 - a) nm至（350+a) nm的波長下或在 (1064 - P)nm至（1064+P)nm的波長下測量透射率T1、T2和T3,其中a在〇至200的範 圍內，3在〇至400的範圍內。
3. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述光熱轉換材料含有包括炭黑和氧化鎢中的 至少一種的無機顏料。
4. 根據權利要求3所述的方法，其中，所述炭黑具有100nm至300nm的平均粒徑。
5. 根據權利要求3所述的方法，其中，所述氧化鎢具有20nm至200nm的平均粒徑。
6. 根據權利要求1所述的方法，其中，當所述熱轉印膜具有0. 011至0. 1的A 0D時，確 定所述熱轉印膜具有被包括在光熱轉換層中的所述光熱轉換材料的良好分散。
7. -種熱轉印膜，包括基底層以及形成在所述基底層上並包括炭黑的光熱轉換層， 其中，根據權利要求1所述的方法測量，所述熱轉印膜具有〇. 011至〇. 1的A0D。
8. 根據權利要求7所述的熱轉印膜，進一步包括：在所述光熱轉換層的上表面上的中 間層。
【文檔編號】G01N21/59GK104339907SQ201410355922
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2014年7月24日 優先權日:2013年7月24日
【發明者】樸世鉉, 姜炅求, 趙成昕, 金旻惠, 金成漢, 樸時均, 李恩受, 李正孝, 崔晉喜 申請人:三星Sdi株式會社