具仲氨基末端的聚氧化烯多胺製備方法
2024-01-30 03:34:15
專利名稱：具仲氨基末端的聚氧化烯多胺製備方法
技術領域：
本發明涉及具仲氨基末端的聚氧化烯多胺的製備方法，更具體講，本發明涉及通過聚氧化烯多元醇與伯胺反應製備聚合物鏈末端有仲氨基的聚氧化烯多胺的方法，在進行反應時包括使用含(1)Ni和Zn，(2)Co和Zn或(3)Ni、Co和Zn的催化劑;在一種單羥醇存在下使用一種催化劑;在該單羥醇存在下分別使用含(1)Ni和Zn，(2)Co和Zn或(3)Ni、Co和Zn的催化劑。
在聚合物鏈末端具有氨基的該種聚氧化烯多胺與多異氰酸酯加聚後生成一種聚脲。
加聚反應是在加工過程中進行，例如可用反應注塑(RIM)法形成以聚脲為基礎的模製品。所述聚氧化烯多胺可用作以下各種的原料彈性體、軟泡沫塑料、硬泡沫塑料，以及其他多種塑料如環氧樹脂、聚醯胺以及聚醯亞胺。
在聚合物鏈末端有氨基的聚氧化烯多胺的已知製法是由聚氧化烯多元醇與氨或一種胺反應。例如，比利時專利677124提出的製法是於高溫高壓在阮內金屬催化劑存在下由聚氧化烯多元醇與氨反應。在此法中，所得聚氧化烯多胺的全部末端胺都是伯氨基。在聚合物鏈末端是伯氨基的聚氧化烯多胺與異氰酸酯基的反應活性太高。所以該種多胺的問題是脲形成反應難於控制，在模製時需要用特殊而昂貴的高速模製機械。
另方面，具有仲氨基的聚氧化烯多胺與異氰酸酯基反應的活性同具有伯氨基的相比則更溫和。所以仲氨基的一大優點是脲形成反應更易控制，使模製操作容易進行。關於具仲氨基聚氧化烯多胺的製備，日本專利公開7289/1970披露了在阮內金屬催化劑存在下於高溫高壓使聚氧化烯多元醇與氨或伯胺反應的方法。當該聚氧化烯多元醇與單獨的氨反應時，通過分子相互反應生成具有仲氨基的聚氧化烯多胺。因此所得的仲氨基不是位於聚合物鏈的端部。在通過與伯氨反應所製備的產物中，存在分子間縮合的聚氧化烯多胺的可能性也很高。本發明者進行了旨在證明分子間縮合的實驗。如後文對比實例4所示，在該等產物中肯定地探測到仲胺鹼類的氮。但是，其總胺值和未反應羥值的總和遠低於該聚氧化烯多元醇原料的羥值，這個結果證明了存在分子間縮合的聚氧化烯多胺。
因此，由上述方法得到的仲胺與本發明的聚氧化烯多胺的結構和組成不同，後者是在聚合物鏈的末端有仲氨基。
本發明的目的是提供在聚合物末端有仲氨基的聚氧化烯多胺的製備方法，該方法是由一種聚氧化烯多胺與一種伯胺反應，並通過抑制分子間縮合作用而製備成末端伸氨基含量高的聚氧化烯多胺。
本發明者為達到上述目的而進行了大量研究工作。結果發現，通過在Ni、Co或Ni-Co催化劑中加入Zn而提高仲胺選擇性，並且通過在一種單羥醇存在下使用常規的已知催化劑也能提高仲胺選擇性，並且通過採用上述含Zn的Ni/Co基催化劑並結合使該單羥醇來發揮協同效應，還可進一步提高仲胺選擇性。由此而達到本發明目的。
本發明的具體內容是具有末端仲氨基的聚氧化烯多胺的製備方法，包括在含有(1)Ni和Zn、(2)Co和Zn或(3)Ni、Co和Zn的催化劑存在下進行所述反應(後文簡稱為方法1)。本發明還提供一種具末端仲氨基的聚氧化烯多胺的製備方法，是在一種催化劑存在下由該聚氧化烯多元醇與該伯胺反應，包括通過使用該單羥醇進行所述反應(後文簡稱為方法2)。本發明還提供一種具末端伸氨基的聚氧化烯多胺的製備方法，是由該聚氧化烯多元醇與該伯氨反應，包括在該單羥醇存在下分別使用含(1)Ni和Zn、(2)Co和Zn或(3)Ni、Co和Zn的催化劑(後文簡稱為方法3)。
由此等方法所制的化合物可有效地用作為一些塑料諸如聚脲樹脂的原料，該樹脂是由聚氧化烯多胺與多異氰酸酯所製備。
優選實施方案適用於本發明方法的聚氧化烯多元醇的官能度為2-8，平均分子量400-30000。該聚氧化烯多元醇的製備是通過一種氧化烯與一種起始物質加聚而成。
可用的起始物質例如有多羥醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、甘油、己三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、蔗糖;多羥酚和氨基酚，雙酚A、雙酚F、二羥基二苯醚、二羥基聯苯、對苯二酚、鄰苯二酚、間苯三酚、萘二酚和酚-甲醛縮合產物、氨基酚及氨基萘酚;氨基醇及胺，例如甲基二乙醇胺、乙基二異丙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、己二胺、雙(對氨基環己基)甲烷、苯胺、甲苯胺、甲苯二胺、二苯基甲二胺、萘二胺。這些起始物質可以單獨使用或組合使用。
可以加聚到該等起始物質的氧化烯例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、氧化苯乙烯。這些氧化烯可以單獨使用或組合使用。此外，也可使用四氫呋喃經過開環聚合所得的聚四亞甲基醚二醇。由上述所得的聚氧化烯多元醇可以單獨使用或組合使用。
用於本發明方法的伯胺通常具1個至約20個碳原子，例如包括烷基胺，如甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、仲丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十二胺(月桂胺)、十四胺(肉豆蔻胺)、十六胺(棕櫚胺)、十八胺(硬脂胺)、油胺;取代的烷基胺，如β-氨丙基甲基醚、β-氨丙基乙基醚;脂環胺，如環戊胺、環己胺。這些伯胺可以單獨使用或組合使用。
在本發明方法1或方法3中所用催化劑含有(1)Ni和Zn，(2)Co和Zn或(3)Ni、Co和Zn。
當Ni或Co單獨或組合使用時，仲胺選擇性很低。只有在使用Ni和/或Co與Zn組合的情況下，才可提高選擇性。這些催化劑組分是以金屬或氧化物狀態使用。各組分的使用比率是每100份(重量)Ni和/或Co(以金屬計)使用10-200份(重量)最好是30-100份的Zn(以氧化物計)。在Ni、Co和Zn三組分體系中，Ni和Co的比率可以是任意的。在這些催化劑組分中，可以加入少量的金屬化合物，例如Cr化合物和Mn化合物。這些催化劑組分也可載於載體上，例如可用二氧化矽、氧化鋁、硅藻土作載體。載體的優選用量是每100份(重量)Ni和/或Co金屬組分使用10-1000份(重量)。
用於本發明方法2的催化劑可以是常規的已知催化劑。可提出以下適用的催化劑，例如載體型催化劑，例如載於硅藻土和氧化鋁上的Ni和/或Co;還有Ni和/或Co基的阮內型催化劑;以及Cu-Cr基催化劑。其中載體型催化劑是優選的。
在聚氧化烯多元醇與伯胺反應時，有該單羥醇存在可以顯著提高仲胺選擇性。適用的單羥醇是含1-20個碳原子的伯醇或仲醇。
單羥醇的實例例如有烷基醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丁醇、仲丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇;取代的烷基醇，如β-羥丙基甲基醚、β-羥丙基乙醚;芳烷基醇，如苄醇、對甲基苄醇、鄰甲基苄醇;環烷醇，如環戊醇、環己醇。用於本發明的單羥醇一般對其結構無特定限制。優選的單羥醇是碳原子數和碳鍵構成與所用伯胺相同的單羥醇。
本發明中伯胺的用量取決於用途。通常用量為每當量該羥基使用0.5-50當量，優選為0.8-10當量，最優為1-5當量。
在本發明方法中，催化劑用量以所用聚氧化烯多元醇為基準，通常為0.1-20%(重量)，優選為0.3-10%(重量)，最優為0.5-5%(重量)。
在本發明方法中，單羥醇用量是每當量胺使用0.01-1當量，優選為0.05-0.7當量，最優為0.1-0.5當量。單羥醇用量太少沒有效應，反之，用量過多不利於聚氧化烯多元醇的轉化率。
對本發明的反應條件沒有特別限制。一般情況下，反應溫度150-280℃，壓力20-150千克/平方釐米表壓，反應時間1-20小時，優選條件是180-250℃，壓力30-100千克/平方釐米表壓，時間5-10小時。反應體系中可含有或不含氫。反應溫度低使得反應速率過慢，反之，反應溫度過高因為聚氧化烯多元醇要分解而帶來不利效果。
反應完畢後，進行適當的後處理步驟即可得到聚合物鏈末端有伸氨基的聚氧化烯多胺，所用步驟例如有蒸發回收未反應胺、過濾分出催化劑、用水洗滌、乾燥。
如前所詳述，本發明是提供通過該聚氧化烯多元醇與該伯胺反應而生成具末端仲氨基的聚氧化烯多胺的製備方法。在含有(1)Ni和Zn，(2)Co和Zn或(3)Ni、Co和Zn的催化劑存在下進行所述反應，與常規方式相比可得到仲胺含量更高的聚氧化烯多胺。在該單羥醇存在下，使用常規的已知加氫-脫氧催化劑也可得到該種聚氧化烯多胺。將上述兩個方法聯合使用，該聚氧化烯多胺中仲氨基含量可進一步增多。
以下由實例闡明本發明。
各實例中所用催化劑由以下方法製備催化劑製備例1在2600毫升蒸餾水中，溶解1200克Ni(NO3)2·6H2O和900克Zn(NO3)2·6H2O並加熱至80℃(溶液A)。另外將1100克碳酸銨溶解於2600毫升蒸餾水並加熱至85℃(溶液B)。將溶液B於攪拌中滴加至溶液A中，以1小時加畢，繼續老化1小時。吸濾所生成的沉澱物，用溫水多次洗滌除去鹼，於110-120℃乾燥15小時。乾燥後的硬塊於研缽中研碎，裝入石英管中，用管式爐於300℃焙燒3小時，然後通氫氣1小時進行還原。得450克Ni-Zn催化劑。
催化劑製備例2按催化劑製備例1的相同步驟，將1200克Ni(NO3)2·6H2O、360克Zn(NO3)2·6H2O溶解於2300毫升蒸餾水，加入145克硅藻土並加熱至80℃，成為溶液A;將1000克碳酸銨溶於2300毫升蒸餾水並加熱至85℃，成為溶液B。經沉澱反應、水洗滌、乾燥、焙燒、還原後得455克Ni-Zn硅藻土催化劑。
催化劑製備例3按催化劑製備例1的相同步驟，將1500克Co(NO3)2·6H2O和410克Zn(NO3)2·6H2O溶解於2600毫升蒸餾水，隨後加入120克硅藻土並加熱至80℃，成為溶液A;將1000克碳酸銨溶解於2600毫升蒸餾水並加熱至85℃成為溶液B。經沉澱反應、水洗滌、乾燥、焙燒、還原後得483克Co-Zn硅藻土催化劑。
催化劑製備例4按催化劑製備例1的相同步驟，將1000克Ni(NO3)2·6H2O、650克Co(NO3)2·6H2O、425克Zn(NO3)2·6H2O溶解於2600毫升蒸餾水中，加入120克硅藻土並加熱至80℃，成溶液A;將1100克碳酸銨溶解於2600毫升蒸餾水並加熱至85℃，成溶液B。經沉澱反應、水洗滌、乾燥、焙燒、還原後得510克Ni-Co-Zn硅藻土催化劑。
催化劑製備例5按催化劑製備例1的相同步驟，將1800克Ni(NO3)2·6H2O溶解於2600毫升蒸餾水，加入370克硅藻土並加熱至80℃，成溶液A;將890克碳酸銨溶於2300毫升蒸餾水並加熱至85℃，成溶液B。經沉澱反應、水洗滌、乾燥、焙燒、還原後，得640克Ni硅藻土催化劑。
催化劑製備例6
按催化劑製備例1的相同步驟，將1800克Co(NO3)2·6H2O溶於2600毫升蒸餾水，加入270克硅藻土並加熱至80℃，成溶液A;將1000克碳酸銨溶於2000毫升蒸餾水並加熱至85℃，成溶液B。經沉澱反應、水洗滌、乾燥、焙燒、還原後，得600克Co硅藻土催化劑。
實例1向200毫升高壓釜中，按序加入5克按催化劑製備例1的Ni-Zn催化劑(含50%Ni和50%ZnO，重量%)、100克聚氧丙烯三醇(得自環氧丙烷與甘油加聚反應，羥值33.4毫克KOH/克，平均分子量5040，後文簡稱為多元醇-P)、15.2克異丙胺。用壓力10千克/平方釐米表壓的氮氣置換5次，然後通入氫氣，初壓力為50千克/平方釐米表壓。攪拌中將混合物熱至220℃，反應8小時。壓力升至73千克/平方釐米表壓。反應完畢後，過濾除去催化劑。減壓乾燥濾液，得到在聚合物鏈末端有仲氨基的聚氧丙烯多胺。
產物的總胺值27.5毫克KOH/克，伯胺值1.20毫克KOH/克，仲胺值26.1毫克KOH/克，叔胺值0.09毫克KOH/克，殘餘羥值4.30毫克KOH/克。從以上數值計算，仲胺選擇性為94.9%，分子間鍵合率為3.1%。這些結果表明分子間鍵合的存在量很少。表1中示出結果。
分子間鍵合比是分子間仲胺值對仲胺值的比率，以百分率表示。分子間仲胺值按下式計算分子間仲胺值＝理論胺值-(總胺值+殘餘羥值)實例2按實例1的相同方式，不同之處是使用催化劑製備例2的Ni-Zn硅藻土催化劑(含50%Ni、20%ZnO、30%硅藻土，重量%)替代實例1的Ni-Zn催化劑。反應壓力與實例1相同。
結果示於表1。
實例3
按實例1的相同方式，不同之處是使用催化劑製備例3的Co-Zn硅藻土催化劑(含60%Co、20%ZnO、20%硅藻土，重量%)替代實例1的Ni-Zn催化劑。反應壓力為74千克/平方釐米表壓。
結果示於表1。
實例4按實例1的相同方式，不同之處是用催化劑製備例4的Ni-Co-Zn硅藻土催化劑(含35%Ni、25%Co、20%ZnO、20%硅藻土，重量%)替代實例1的Ni-Zn催化劑，反應壓力升至70千克/平方釐米表壓。
結果示於表1。
實例5按實例1的相同方式，不同之處是使用聚氧丙烯聚氧乙烯三醇(在甘油上相繼加聚環氧丙烷和環氧乙烷而得，後文簡稱為多元醇-Q)替代實例1的多元醇-P。多元醇-Q的環氧乙烷含量為15%(重量)，羥值33.0毫克KOH/克，平均分子量5100。反應壓力升至72千克/平方釐米表壓。
結果示於表1。
實例6按實例1的相同方式，不同之處是使用聚四亞甲基醚二醇(由四氫呋喃開環聚合而得，後文簡稱為多元醇-R)替代實例1的多元醇-P。多元醇-R的羥值為112毫克KOH/克，平均分子量1000。反應壓力升至70千克/平方釐米表壓。
結果示於表1。
實例7按實例1的相同方式，不同之處是使用正丁胺替代實例1的異丙胺。壓力上升至67千克/平方釐米表壓。
結果示於表1。
實例8
按實例1的相同方式，不同之處是使用甲胺替代實例1的異丙胺，並且是在加入催化劑和多元醇-P並完成氮氣置換後才加入甲胺。反應壓力為85千克/平方釐米表壓。
結果示於表1。
實例9按實例1的相同方式，不同之處是用苄胺替代實例1的異丙胺。反應壓力升至64千克/平方釐米表壓。
結果示於表1。
實例10按實例1的相同方式，不同之處是用環己胺替代實例1的異丙胺。反應壓力升至70千克/平方釐米表壓。
結果示於表1。
對比實例1按實例1的相同方式，不同之處是使用催化劑製備例5的Ni硅藻土催化劑(含50%Ni、50%硅藻土、重量%)替代實例1的Ni-Zn催化劑。反應壓力升至74千克/平方釐米表壓。
結果示於表1，表明仲胺選擇性低。
對比實例2按實例1的相同方式，不同之處是用催化劑製備例6的Co硅藻土催化劑(含60%Co、40%硅藻土，重量%)替代實例1的Ni-Zn催化劑。反應壓力與實例1的相同。
結果示於表1，表明仲胺選擇性低。
對比實例3按實例1的相同方式，不同之處是使用ZnO替代該Ni-Zn催化劑。反應壓力升至80千克/平方釐米表壓。然而如表1的結果所示，未發現多元醇轉化為多元胺。
對比實例4按實例8的相同方式，不同之處是用阮內Ni催化劑替代該Ni-Zn催化劑，反應是於210℃、壓力80千克/平方釐米表壓進行3小時。
所得產物的總胺值為18.1毫克KOH/克，伯胺值為3.40毫克KOH/克，仲胺值14.7毫克KOH/克，叔胺值0毫克KOH/克，殘餘羥值為4.00毫克KOH/克。所以，該仲胺值是由3.70毫克KOH/克末端仲胺和11.0毫克KOH/克分子間反應形成的仲胺所組成。分子間鍵合率為74.8%。如表1所示結果也表明轉化率較低。
實例11向200毫升高壓釜中，按序加入4克催化劑製備例5的Ni硅藻土催化劑(含50%Ni)、80克多元醇-P、14.2克異丙胺、7.2克異丙醇。用10千克/平方釐米表壓氮氣置換5次，然後通入氫氣，初壓力50千克/平方釐米表壓。將混合物加熱至220℃，反應8小時。壓力升至80千克/平方釐米表壓。反應完畢後，過濾除去催化劑。減壓乾燥濾液，得到在聚合物鏈末端有仲氨基的聚氧化烯多胺。
結果示於表2。
實例12按實例11的相同方式，不同之處是多元醇-P/異丙胺/異丙醇的當量比率改變為1/10/5。壓力上升至85千克/平方釐米表壓。
結果示於表2。
實例13按實例1的相同方式，不同之處是多元醇-P/異丙胺/異丙醇的當量比率改變剃1/20/5。壓力上升至92千克平方釐米表壓。
結果示於表2。
實例14按實例11的相同步驟，不同之處是用多元醇-Q替代多元醇-P。壓力與實例11的相同。
結果示於表2。
實例15按實例11的相同步驟，不同之處是用多元醇-R替代多元醇-P。壓力與實例11的相同。
結果示於表2。
實例16按實例11的相同步驟，不同之處是用正丁胺和正丁醇分別替代異丙胺和異丙醇，反應時間為10小時。壓力上升至78千克/平方釐米表壓。
結果示於表2。
實例17按實例11的相同步驟，不同之處是用乙胺和乙醇分別替代異丙胺和異丙醇。壓力上升至82千克/平方釐米表壓。
結果示於表2。
實例18按實例11的相同步驟，不同之處是用辛醇替代異丙醇。壓力上升至73千克/平方釐米表壓。
結果示於表2。
對比實例5按實例11的相同步驟，但不使用異丙醇。反應壓力為75千克/平方釐米表壓。
結果示於表2，表明仲胺選擇性較低。
對比實例6按實例12的相同步驟，但不使用異丙醇。反應壓力為88千克/平方釐米表壓。
結果示於表2，表明仲胺選擇性較低。
實例19按實例16的相同步驟，不同之處是使用催化劑製備例1的Ni-Zn催化劑替代該Ni硅藻土催化劑，並且反應壓力為73千克/平方釐米表壓，反應時間8小時。
結果示於表3。
表1、2、3的附註POAP聚氧化烯多元醇;
Polyol-P(多元醇-P)聚氧丙烯三醇(羥值33.4毫克KOH/克;平均分子量5040);
Polyol-Q(多元醇-Q)聚氧丙烯聚氧乙烯三醇(環氧乙烷含量15%，重量;羥值33.0毫克KOH/克;平均分子量5100);
Polyol-R(多元醇-R)聚四亞甲基醚二醇(羥值112毫克KOH/克;平均分子量1000);
催化劑量按POAP的重量%;
轉化率總胺值對理論胺值的比率，以%表示;
仲胺選擇性仲胺值對總胺值的比率，以%表示;
分子間鍵合比率分子間仲胺值對仲胺值比率，以%表示。
表1
表1續
表2
表2續
權利要求
1.一種製備在聚合物鏈末端有仲氨基的聚氧化烯多胺的方法，其特徵在於在一種含(1)Ni和Zn、(2)Co和Zn或(3)Ni、Co和Zn的催化劑存在下，由一種聚氧化烯多元醇與一種伯胺反應而成。
2.一種製備在聚合物鏈末端有仲氨基的聚氧化烯多胺的方法，該方法是在一種催化劑存在下由一種聚氧化烯多元醇與一種伯胺反應，其特徵在於在同時使用一種單羥醇的情況下進行所述反應。
3.一種製備在聚合物鏈末端有仲氨基的聚氧化烯多胺的方法，其特徵在於在一種單羥醇存在下，並使用一種含(1)Ni和Zn、(2)Co和Zn或(3)Ni、Co和Zn的催化劑，由一種聚氧化烯多元醇與一種伯胺反應而成。
4.按權利要求1-3其中之一的方法，其中的聚氧化烯多元醇是一種聚氧丙烯多元醇。
5.按權利要求1-3其中之一的方法，其中的聚氧化烯多元醇是一種聚氧丙烯聚氧乙烯多元醇。
6.按權利要求1-3其中之一的方法，其中的聚氧化烯多元醇是一種聚四亞甲基醚二醇。
7.按權利要求4、5或6的方法，其中的聚氧化烯多元醇的官能度為2-8，平均分子量為400-30000。
8.按權利要求1-3其中之一的方法，其中的伯胺具有1-20個碳原子。
9.按權利要求8的方法，其中所述伯胺是一種具有1-20個碳原子的烷基胺。
10.按權利要求9的方法，其中所述烷基胺是甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺。
11.按權利要求8的方法，其中所述伯胺是一種具有7-20個碳原子的芳烷基胺。
12.按權利要求11的方法，其中所述的芳烷基胺是苄胺。
13.按權利要求8的方法，其中所述的伯胺是一種具有3-20個碳原子的環脂族胺。
14.按權利要求13的方法，其中所述的環脂族胺是環己胺。
15.按權利要求1或3的方法，其中在催化劑(1)、(2)或(3)中的組分比率為每100份(重量)Ni和/或Co金屬含10-200份(重量)Zn(以氧化物計)。
16.按權利要求1或3的方法，其中所述的催化劑(1)、(2)或(3)是載於一種載體上，其比率為每100份(重量)的Ni、Co或Ni和Co金屬組分使用10-1000份(重量)的載體。
17.按權利要求16的方法，其中所述的載體是二氧化矽、氧化鋁或硅藻土。
18.按權利要求2的方法，其中所述催化劑是一種Ni-載體型催化劑。
19.按權利要求2或3的方法，其中所述單羥醇是一種具有1-20個碳原子的伯醇或仲醇。
20.按權利要求19的方法，其中所述單羥醇是一種直鏈或支鏈烷醇、芳烷基醇或環烷基醇。
21.按權利要求20的方法，其中所述烷醇是甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇。
22.按權利要求20的方法，其中所述的芳烷基醇是苄醇。
23.按權利要求20的方法，其中所述的環烷基醇是環己醇。
24.按權利要求1-3其中之一的方法，其中所述伯胺的用量為每當量該聚氧化烯多元醇的羥基使用0.5-50當量的伯胺。
25.按權利要求1-3其中之一的方法，其中所述催化劑用量為按該聚氧化烯多元醇重量計使用0.1-20%(重量)的催化劑。
26.按權利要求2或3的方法，其中所述單羥醇的碳原子數目和碳鍵接的構型與該伯胺的相同。
27.按權利要求2或3的方法，其中所述聯合使用的單羥醇的用量為每當量的該伯胺使用0.01-1當量。
全文摘要
一種通過聚氧化烯多元醇與伯胺反應製備在聚合物鏈末端有仲氨基的聚氧化烯多胺的方法。通過使用含(1)Ni和Zn、(2)Co和Zn或(3)Ni、Co和Zn的催化劑，通過在單羥醇存在下使用常規已知催化劑，或通過在單羥醇存在下使用含(1)Ni和Zn、(2)Co和Zn或(3)Ni、Co和Zn的催化劑，可得到仲氨基含量較高的聚氧化烯多胺。
文檔編號C08G65/333GK1042718SQ8910871
公開日1990年6月6日 申請日期1989年11月16日 優先權日1988年11月16日
發明者末兼存子, 山崎文雄, 增田隆良 申請人:三井東壓化學株式會社