烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶類化合物的製作方法

2023-06-21 19:09:31 1

專利名稱：烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶類化合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶類化合物及它們的農業化學活性鹽，它們用於在植物中和/或植物上或在植物種子中和/或在植物種子上控制致植物病的有害真菌的用途和方法和組合物，製備這些組合物和處裡的種子的方法，以及它們在農業-、園藝-和林學領域中在材料保護方面以及在馴養和衛生場所中用於控制致植物病的有害真菌的用途。本發明還涉及製備烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶類化合物的方法。現已知，某些炔基-取代的二氨基嘧啶類化合物可以用作殺真菌作物保護試劑 (參見DE 4029650 Al)。但是，特別是在低施用量的情況下，這些化合物的殺真菌活性並不總是足夠的。由於生態和經濟方面的需求，使得現代作物保護試劑的需求持續增加，例如對於作用譜、毒性、選擇性、施藥量、殘餘物生成和有利的製造等方面，以及還由於例如可能存在耐藥性問題，因此仍不斷需要開發新的作物保護試劑，特別是殺真菌劑，其相比已知作物保護試劑具有優點，至少在某些領域具有優點。令人吃驚地，現已發現，本發明的烷氧基-和烷硫基-取代的二氨基嘧啶類化合物至少在一些方面解決了上述提及的目標，並且適合於用作作物保護試劑，特別是用作殺真菌劑。一些烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶類化合物已經已知是藥學活性化合物 (例如，參見 WO 06/021544, WO 07/072158、WO 07/003596、WO 05/016893、WO 05/013996、 WO 04/056807, WO 04/014382, WO 03/030909)，但不是它們令人吃驚的殺真菌活性。本發明的主題是式(I)的化合物
其中一個或多個符號具有下列含義之一
權利要求
1.式(I)的化合物
2.權利要求1的式(I)化合物， 其中一個或多個符號具有下列含義之一R1-R5互相獨立地是氫、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C2-滷代烷基、C1-C4-烷氧基 (C1-C4)烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷氧基或滷素，其中正好地基團R2或R3之一表示式El、E2或E3的基團，
3.權利要求1至2中一項或多項的式(I)化合物， 其中一個或多個符號具有下列含義之一R1-R5互相獨立地是氫、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、0CH3、0CH2CH3、 0 (CH2) 20CH3、CH2OCH3 或 CH2OOl2CH3,其中正好地基團R2或R3之一表示式El、E2或E3的基團，
4.權利要求1至3中一項或多項的式(I)化合物，其中一個或多個符號具有下列含義之一R1-R5互相獨立地是氫、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、0CH3、0CH2CH3、 0 (CH2) 20CH3、CH2OCH3 或 CH2OOl2CH3,其中正好地基團R2或R3之一表示式El、E2或E3的基團，
5.權利要求1-4中一項或多項的式(I)化合物，其中一個或多個符號具有下列含義之 R1和R5互相獨立地是氫或F，R2 是氫、氟、氯、三氟甲基、O(CH2)20CH3、0(CH2)20CH2CH3、0(CH2)20CH2CH2CH3、 O(CH2)30CH3、O(CH2)3OCH2CH3^ O(CH2)2O(CH2)2OCH3^ (1-甲氧基丙烷-2-基)氧基、CH20CH3、 CH2OCH2CH3^ CH2OCH2CH2CH3、1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-丙氧基乙基、2，2，2-三氟-1-甲氧基乙基、2，2，2-三氟-1-乙氧基乙基、2-甲氧基丙烷-2-基、2-乙氧基丙烷-2-基、苯氧基甲基、(CH2)2OCH3^ (CH2)2OCH2CH3^2-甲氧基-2-甲基丙基、2-乙氧基-2-甲基丙基、SEt、SOEt, SO2Et, SPr, SOPr, SO2Pr, SisoPr, SOisoPr, S02isoPr、SBu, SOBu, S02Bu、 SisoBu、SOisoBu、S02isoBu、SsecBu、SOsecBu、S02secBu> (2-甲基丙 _2_ 烯-1-基)硫基、 (2-氯乙基)磺醯基、(甲硫基)甲基、(甲基亞磺醯基)甲基、(甲磺醯基)甲基、(乙硫基)甲基、(乙基亞磺醯基)甲基、(乙磺醯基)甲基、(丙硫基)甲基、(丙基亞磺醯基)甲基、(丙磺醯基)甲基、1_(甲硫基)乙基、1_(甲基亞磺醯基)乙基、1_(甲磺醯基)乙基、 1-(乙硫基)乙基、1_(乙基亞磺醯基)乙基、1_(乙磺醯基)乙基、1_(丙硫基)乙基、1_(丙基亞磺醯基)乙基、1_(丙磺醯基)乙基、1_(異丙基硫基)乙基、1_(異丙基亞磺醯基)乙基、1-(異丙磺醯基)乙基、1-(仲丁基硫基)乙基、1-(仲丁基亞磺醯基)乙基、1-(仲丁基磺醯基)乙基、1-(戊烷-2-基硫基)乙基、1-(戊烷-2-基亞磺醯基)乙基、1_(戊烷-2-基磺醯基)乙基、1_(甲硫基)丙基、1_(甲基亞磺醯基)丙基、1_(甲磺醯基)丙基、1_(乙硫基)丙基、1_(乙基亞磺醯基)丙基、1_(乙磺醯基)丙基、2-(甲硫基)乙基、2-(甲基亞磺醯基)乙基、2_(甲磺醯基)乙基、2-(乙硫基)乙基、2-(乙基亞磺醯基)乙基或2-(乙磺醯基)乙基，R3 是氫、甲基、氟、氯、溴、三氟甲基、0 (CH2) 20CH3、0 (CH2) 20CH2CH3、0 (CH2) 30CH3、 0(CH2)30CH2CH3、O(CH2)2O(CH2)2OCH3, (1-甲氧基丙烷-2-基)氧基、CH20CH3、CH2OCH2CH3^ CH2Oai2Ol2CH3U-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-丙氧基乙基、2-甲氧基丙烷-2-基、2-乙氧基丙烷-2-基、(CH2)2OCH3^ (CH2)2OCH2CH3^2-甲氧基-2-甲基丙基、2-乙氧基-2-甲基丙基、 SEt、SOEt, SO2Et, SPr, SOPr, SO2Pr, SisoPr, SOisoPr, S02isoPr、SBu, SOBu, SO2Bu, SisoBu、 SOisoBu、S02isoBu、SsecBu、SOsecBu、S02secBu,(甲硫基)甲基、(甲基亞磺醯基)甲基、 (甲磺醯基)甲基、(乙硫基)甲基、(乙基亞磺醯基)甲基、(乙磺醯基)甲基、1_(甲硫基)乙基、1_(甲基亞磺醯基)乙基、1_(甲磺醯基)乙基、1_(乙硫基)乙基、1_(乙基亞磺醯基)乙基、1_(乙磺醯基)乙基、1_(丙硫基)乙基、1_(丙基亞磺醯基)乙基、1_(丙磺醯基)乙基、1_(甲硫基)丙基、1_(甲基亞磺醯基)丙基、1_(甲磺醯基)丙基、1_(乙硫基)丙基、1_(乙基亞磺醯基)丙基、1_(乙磺醯基)丙基、2-(甲硫基)乙基、2-(甲基亞磺醯基)乙基或2-(甲磺醯基)乙基， 其中R2和R3不同時是氫， 條件是，如果R2不是氫、氟、氯或三氟甲基， R3可以僅具有下列含義之一 氫、甲基、氟、氯、溴或三氟甲基，R4 是氫、甲基、氟、氯、三氟甲基、0 (CH2) 20CH3、CH2OCH3 或 CH2OCH2CH3， R6 是氫或CH0，R7 是氫，R8 是氟、氯、溴、SMe、SOMe、SO2Me 或 CF3，R9 是氫、甲基、乙基、丙基、丙-2-基、2-甲氧基乙烷-1-基或丙-2-烯-1-基， R10 是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、2-甲基丙-1-基、戊基、2，2_ 二甲基丙-1-基、2-甲基丁 -1-基、3-甲基丁 -1-基、戊烷-2-基、戊烷-3-基、丙-2-烯-1-基、 丙-2-炔-1-基、2-氟乙烷-1-基、2，2- 二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯乙烷-1-基、氰基甲基、環丙基、環丁基、環戊基、環丙基甲基、1-環丙基乙-1-基、2-甲基環丙基、2-甲基-3-氧代丁烷-2-基或3- (2-氧代氮雜環庚烷-1-基)丙基，或R9和Rki與它們所連接的氮原子一起形成吡咯烷基_、哌啶基_、氮雜環庚烷基、4-甲基哌嗪-ι-基、嗎啉基-或硫代嗎啉基-環，及其農業化學活性鹽。
6.用於控制致植物病的有害真菌的組合物，其特徵在於，除補充劑和/或表面活性劑外，它們包含至少一種權利要求1至5中一項或多項的式(I)的二氨基嘧啶化合物。
7.根據權利要求1至5中一項或多項的式(I)的二氨基嘧啶類化合物用於控制致植物病的有害真菌的用途。
8.用於控制致植物病的有害真菌的方法，其特徵在於，權利要求1至5中一項或多項的式(I)的二氨基嘧啶類化合物被施用於致植物病的有害真菌和/或它們的棲息地。
9.用於製備用於控制致植物病的有害真菌的組合物的方法，其特徵在於，將權利要求 1至5中一項或多項的式(I)的二氨基嘧啶類化合物與補充劑和/或表面活性劑混合。
10.用於製備本發明的式(I)、(la)、(Ib)和(Ic)的二氨基嘧啶類化合物的方法，該方法包括下面步驟(a)至(k)中的至少一個(a)根據下面的反應方案，將式(III)的2，4-二滷代嘧啶類化合物與式(II)的胺在鹼存在下，任選在溶劑存在下，任選在催化劑存在下反應，得到式(V)的化合物
11.式(Va)、(Vb)和(Vc)的化合物，
12.式(IVc-I)的化合物，
13.式⑴的化合物，
14.式(Vila)的化合物，
全文摘要
式(I)的烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶類化合物，其中R1至R14和E1、E2、E3、X和Y具有說明書所給出的含義，及其農業化學活性鹽，它們用於在植物中和/或在植物上或在植物的種子中和/或在植物的種子上控制致植物病的有害真菌的用途、和方法和組合物，製備這些組合物和處理的種子的方法，本發明還涉及它們在農業、園藝和林學中以及在材料保護和馴養和衛生場所中用於控制致植物病的有害真菌的用途。本發明還涉及製備式(I)的烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶類化合物的方法。
文檔編號C07D239/48GK102203070SQ200980143547
公開日2011年9月28日 申請日期2009年8月21日 優先權日2008年9月3日
發明者A·福爾斯特, A·馬特斯, C·A·布勞恩, C·F·尼辛, H·赫爾姆克, J·N·格魯爾, M·考斯曼, P·瓦斯奈雷, P·達門, R·梅斯納, S·希萊布蘭德, U·海涅曼, U·瓦興杜夫-諾伊曼, 波多野廣幸 申請人:拜爾農作物科學股份公司