一種多溴聯苯醚單體的製備方法

2023-05-31 12:08:56 1

專利名稱：一種多溴聯苯醚單體的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種多溴聯苯醚類化合物單體的合成方法。
背景技術：
多溴聯苯醚根據溴原子數量和所在的位置不同，共有209種同系物，儘快開展此類化合物的環境研究，將有利於更加全面的了解多溴聯苯醚的環境行為及歸宿，從而做出客觀、可靠地環境風險評價。目前國際上做多溴聯苯醚合成的主要由Sweden的GonnMarsh團隊在進行，其合成方法是通過碘鎗鹽和溴代苯酚發生偶合反應製得。其中碘鑰鹽的製備需要用到65%發煙硫酸和100%發煙硝酸，兩種酸的濃度對反應起關鍵性作用。高濃度的發煙硫酸和發煙硝酸不易製備和保存，實驗操作也存在相當大的危險性。因此，需要探索一種簡便易行的多溴聯苯醚的合成方法。

發明內容
本發明的目的是為克服上述現有技術的不足，提供一種多溴聯苯醚類化合物單體的合成方法。為實現上述目的，本發明採用下述技術方案碘在碘酸鈉和硫酸的作用下形成硫酸鹽，該化合物與溴代苯進一步反應生成碘鎗鹽，碘鎗鹽在鹼催化下與溴代苯酚發生偶合生成多溴聯苯醚。本發明所述的多溴聯苯醚的製備方法合成路線如下I2+NaI03+H2S04 — (IO)2SO4-----------( —)I
權利要求
1.一種多溴聯苯醚類化合物單體的製備方法，其特徵在於合成步驟如下
2.根據權利要求I所述的製備方法，其特徵在於，所述步驟(一)中，硫酸為質量濃度為98%的濃硫酸，反應溫度為50 75°C，反應時間為O. 5 3h ;碘與碘酸鈉摩爾比範圍為I:(3. 5-5)，硫酸用量為碘重量的5 10倍。
3.根據權利要求2所述的製備方法，其特徵在於，步驟(一)中將碘懸浮於硫酸中，50 75°C下加入碘酸鈉，然後反應製得化合物I。
4.根據權利要求I所述的製備方法，其特徵在於，所述步驟(二)中反應溫度為20 30°C，反應時間為12-24h ;化合物2與碘的摩爾比範圍為(11-15) :1。
5.根據權利要求4所述的製備方法，其特徵在於，步驟(二)中20 30°C下用5 10倍碘重量的質量濃度為98%的濃硫酸稀釋步驟(一)產物，20 30°C下20 30min內加入化合物2進行反應,反應後冷卻至O 5°C後加入冰水,控制反應液溫度在O 20°C,抽濾得化合物3。
6.根據權利要求5所述的製備方法，其特徵在於，冰水用量為稀釋步驟(一)產物所用的濃硫酸總質量的O. 3 O. 5倍。
7.根據權利要求I所述的製備方法，其特徵在於，所述步驟(三)中反應溫度為60 70°C，反應時間為2 5h ;化合物4與3的摩爾比範圍為I :(1-1. 5)。
8.根據權利要求I或7所述的製備方法，其特徵在於，步驟(三)中在鹼的作用下用溶劑溶解化合物4，20 30°C下20 30min內加入化合物3，升溫至60 70°C，反應2 5h，除去溶劑，分離得到化合物5。
9.根據權利要求8所述的製備方法，其特徵在於，鹼選用叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、甲醇鈉、氫化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀，鹼與化合物4的摩爾比範圍為(I. 1-1.5) :1。
10.根據權利要求8所述的製備方法，其特徵在於，溶劑選用水、二氧六環、四氫呋喃、體積比(I. 5-2. 5): I的二氧六環/水、體積比(I. 5-2. 5): I的四氫呋喃/水，溶劑與化合物3質量比範圍為(50-100) :1ο
全文摘要
本發明涉及一種多溴聯苯醚類化合物單體的製備方法。該方法包括碘經碘酸鈉氧化後與溴代苯反應，得到一系列二芳基碘鎓鹽，碘鎓鹽在鹼的催化下與溴代苯酚反應，製備出多溴聯苯醚。該方法能夠製備任意一種多溴聯苯醚單體，可以為該類化合物的檢測與活性研究提供支持。
文檔編號C07C41/01GK102863321SQ201210382390
公開日2013年1月9日 申請日期2012年10月10日 優先權日2012年10月10日
發明者紀文華, 高乾善, 趙汝松, 苑金鵬, 陳相峰, 林雲良, 高紅梅 申請人:山東省分析測試中心