對己硫基苯甲醛的製備方法

2023-05-31 03:05:31 1

對己硫基苯甲醛的製備方法
【專利摘要】本發明涉及一種對己硫基苯甲醛的製備方法，包括：反應步驟：將己硫醇、對氯苯甲醛和極性有機溶劑混合，以鹼為催化劑，在乾燥空氣或者惰性氣體的保護下，在70～120℃加熱攪拌10～24小時，其中己硫醇和對氯苯甲醛的投料摩爾比範圍在（1.2～1.4）：1；後處理步驟：反應結束後，加水淬滅反應，用有機溶劑萃取後蒸除溶劑，殘餘的油狀物室溫下溶於重結晶溶劑，在-10～-30℃下析出固體，經過過濾、乾燥後得到對己硫基苯甲醛。與現有技術相比，本發明對設備的要求低，更容易操作，汙染少，成本低，產率高，而相應的產品則純度更高。
【專利說明】對己硫基苯甲醛的製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及對己硫基苯甲醛的製備方法，主要包括合成和提純方法。該化合物是合成染料敏化太陽能電池敏化染料TG6的重要中間體。
【背景技術】
[0002]1991年，經Graizc丨等人改進，研製出染料敏化太陽能電池(DSSC)。其光電轉換效率達到7.1%~7.9%，接近了多晶矽光電池的轉換效率，而成本僅為矽光電池的1/10~1/5,使用壽命可達15年以上,作為新一代太陽能電池具有巨大潛力。
[0003]其中，二氧化鈦半導體膜雖然具有光電轉換的特性，但是無法利用可見光以及近紅外光，所以在工作電極的製作過程中，要求把二氧化鈦電極在0.1~0.3M的染料溶液中浸泡2天，吸附敏化劑，以提高太陽能電池的光吸收範圍。染料作為染料敏化太陽能電池的關鍵組成部分，對於太陽能電池的光電轉換效率，使用壽命，成本以及大規模生產的可行性都有著至關重要的影響。釕的多吡啶絡合物是最早獲得研究並成功應用在染料敏化太陽能電池上的敏化劑，其中紅染料(N3，N719 )，黑染料(N749 )作為經典敏化劑，在2004年得到了11%的光電轉換效率，具有光電轉換效率高，性能穩定的優點，至今還是作為新型染料性能測試的參比材料。近年來，基於光電轉換理論和分子結構設計的飛速發展，已經湧現出一批性能和(或)成本上更具有優勢的替代產品，如Z907，CYC-Bl，CYC-B11，C106等。本專利所涉及的對己硫基苯甲醛就是最優秀的染料TG6 (順-二 (異硫氰基)-二(4，4』 - 二(2-(4-己硫基-苯基)乙烯基)-2，2』 -聯吡啶)合釕(II))的關鍵中間體，TG6和對己硫基苯甲醛的結構式如下所示:
【權利要求】
1.一種對己硫基苯甲醛的製備方法，其特徵在於，包括: 反應步驟:將己硫醇、對氯苯甲醛和極性有機溶劑混合，以鹼為催化劑，在乾燥空氣或者惰性氣體的保護下，在70~120°C加熱攪拌10~24小時，其中己硫醇和對氯苯甲醛的投料摩爾比範圍在(1.2~1.4):1 ; 後處理步驟:反應結束後，加水淬滅反應，用有機溶劑萃取後蒸除溶劑，殘餘的油狀物室溫下溶於重結晶溶劑，在-10~-30°C下析出固體，經過過濾、乾燥後得到對己硫基苯甲醛。
2.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，所述極性有機溶劑為N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二乙基甲醯胺、和二甲基亞碸中的至少一種。
3.根據權利要求2所述的製備方法，其特徵在於，所述極性有機溶劑N，N-二甲基甲醯胺。
4.根據權利要求1至3中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述催化劑為碳酸鉀和/或碳酸鈉。
5.根據權利要求1至4中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述催化劑和對氯苯甲醛的摩爾比範圍在(I~2):1。
6.根據權利要求1至5中任一項所述的製備方法，其特徵在於，用於萃取的有機溶劑為非極性溶劑，包括乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、石油醚、甲苯、正丁醇、和異戊醇中的至少一種。
7.根據權利要求1至6中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述重結晶溶劑為乙醚、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、乙腈`、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、和環己烷中的至少一種。`
8.根據權利要求7所述的製備方法，其特徵在於，所述重結晶溶劑為正己烷和/或環己燒。
9.根據權利要求1至8中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述過濾的操作溫度(10。。。
10.根據權利要求1至9中任一項所述的製備方法，其特徵在於，所述乾燥是在50°C以下真空乾燥10~24小時。
【文檔編號】C07C323/22GK103755605SQ201310746735
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2013年12月30日 優先權日:2013年12月30日
【發明者】詹文海, 李勇明, 楊松旺, 趙慶寶, 沈滬江, 劉巖 申請人:中國科學院上海矽酸鹽研究所