一種通過氣相色譜質譜法對蔬菜和水果中三唑錫的殘留量進行測定的方法
2023-05-30 12:00:36 1
專利名稱：一種通過氣相色譜質譜法對蔬菜和水果中三唑錫的殘留量進行測定的方法
技術領域：
本發明涉及一種蔬菜和水果中三唑錫殘留量的測定方法，特別是涉及一種通過氣相色譜質譜儀對蔬菜和水果中三唑錫殘留量進行檢測的方法。
背景技術：
三唑錫(Azocylotin)，又名倍兒霸，化學名為三(環己基)_(1，2，4_三唑基) 錫，屬有機金屬類農藥。三唑錫屬觸殺性殺蟎劑，可殺滅幼蟎、若蟎、成蟎和夏卵等蟎蟲。適用於防治果樹，蔬菜上多種害蟎。2006年5月四日日本實施的「肯定列表制度」規定所有蔬菜和水果中均不得檢出三唑錫，並規定其定量限為0. 02mg/kg。GB2763-2005規定梨類水果和柑橘類中三唑錫的最大殘留量是ang/kg。SN/T1990-2007以及SN 0150-1992規定了食品中或出口水果中三唑錫殘留量的檢測方法，該法採用甲基碘化鎂為衍生化試劑，該標準衍生條件需完全無水，反應較劇烈。本方法採用四乙基硼化鈉為烷基化試劑，衍生在水相進行，反應溫和且回收率高，過程較安全，有利於快速準確監控蔬菜和水果中三唑錫的殘留量，從而保障食用安全。
發明內容
本發明所要解決的技術問題在於，通過摸索最佳的提取時間，最佳衍生化試劑，最佳衍生條件，最佳衍生時間和最佳色譜條件而提供一種蔬菜和水果中三唑錫殘留量的測定方法。為實現上述目的，本發明採取以下設計方案本發明的一種通過氣相色譜質譜法對蔬菜和水果中三唑錫的殘留量進行測定的方法包括如下步驟準確稱取已經粉碎的樣品10. OOOOg (精確至0. OOOlg)分別置於50mL的帶蓋塑料離心管中加入ImL氫溴酸，20mL蒸餾水，混勻後室溫下超聲提取60min，然後加入20mL正己烷室溫下振蕩萃取10min，5000r/min離心5min後取有機層於IOOmL雞心瓶中，正己烷重複萃取2次，合併提取液於雞心瓶中，40°C旋轉蒸發至3-4mL後轉移至IOmL玻璃離心管中，氮氣吹乾後用ImL甲醇溶解。甲醇溶解後的提取物中加入2mL 2 %四乙基硼化鈉溶液及2mLPH = 4. 5的醋酸-醋酸鈉緩衝溶液，混勻後超聲衍生15min，準確加入l.OOmL正己烷提取衍生產物，充分振搖，靜置分層後取有機層過膜進行GC-MS分析。移取用甲醇配製的三唑錫標準品，用甲醇稀釋為具有濃度梯度的標準使用液，經衍生提取後進行GC-MS分析；利用氣相色譜質譜儀對標準溶液和試樣處理液進行檢測；計算結果，試樣中三唑錫的計算公式為
權利要求
1.一種通過氣相色譜質譜法對蔬菜和水果中三唑錫的殘留量進行測定的方法，其特徵在於所述測定方法包括如下步驟準確稱取已經粉碎的樣品10. OOOOg (精確至0. OOOlg)分別置於50mL的帶蓋塑料離心管中加入ImL氫溴酸，20mL蒸餾水，混勻後室溫下超聲提取60min，然後加入20mL正己烷室溫下振蕩萃取10min，5000r/min離心5min後取有機層於IOOmL雞心瓶中，正己烷重複萃取 2次，合併提取液於雞心瓶中，40°C旋轉蒸發至3-4mL後轉移至IOmL玻璃離心管中，氮氣吹乾後用ImL甲醇溶解。甲醇溶解後的提取物中加入2mL 2%四乙基硼化鈉溶液及2mL PH = 4. 5的醋酸-醋酸鈉緩衝溶液，混勻後超聲衍生15min，準確加入1. OOmL正己烷提取衍生產物，充分振搖，靜置分層後取有機層過膜進行GC-MS分析。移取用甲醇配製的三唑錫標準品，用甲醇稀釋為具有濃度梯度的標準使用液，經衍生提取後進行GC-MS分析；利用氣相色譜質譜儀對標準溶液和試樣處理液進行檢測； 試樣中三唑錫的計算公式為 χ _ cx FxlOOO~ mχ 1000 式中X-試樣中三唑錫的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)； C-經查標準曲線計算所得進樣液的濃度，單位為(yg/mL)； V-試樣定容體積，單位為毫升(mL)； m-稱樣量，單位為克(g)； 計算結果保留至小數點後兩位。
2.根據權利要求1所述的一種通過氣相色譜質譜法對蔬菜和水果中三唑錫的殘留量進行測定的方法，其特徵在於所述ImL氫溴酸，20mL蒸餾水，混勻後室溫下超聲提取 60min，三唑錫在酸性條件下轉化為三環溴化錫，保證了衍生化的進行。
3.根據權利要求1所述的一種通過氣相色譜質譜法對蔬菜和水果中三唑錫的殘留量進行測定的方法，其特徵在於正己烷振蕩提取液，濃縮後用甲醇溶解，在保證提取充分的前提條件下，為衍生化做好準備。
4.根據權利要求1所述的一種通過氣相色譜質譜法對蔬菜和水果中三唑錫的殘留量進行測定的方法，其特徵在於所述甲醇溶解後的提取物中加入2mL 2%四乙基硼化鈉溶液及2mL PH = 4. 5的醋酸-醋酸鈉緩衝溶液，混勻後超聲衍生15min，酸性條件下，四乙基硼化鈉能更充分的衍生三唑錫，保證了良好的回收率。
5.根據權利要求1所述的一種通過氣相色譜質譜法對蔬菜和水果中三唑錫的殘留量進行測定的方法，其特徵在於準確加入l.OOmL正己烷提取衍生產物，具有很好的萃取效果。
6.根據權利要求1所述的一種通過氣相色譜質譜法對蔬菜和水果中三唑錫的殘留量進行測定的方法，其特徵在於所述利用氣相色譜質譜儀對試樣處理液進行檢測的條件為色譜柱HP-5MS或相當柱，30mX0. 25mm(內徑)，0· 25 μ m(膜厚)；進樣口 250 0C ； 進樣方式不分流； 進樣體積=LOyL柱溫70 V (保持2min)，以25 °C /min升溫至150 °C，以3 °C /min升溫至200 V，以 30"C /min 升溫至 300°C保持 IOmin ；載氣氦氣；柱前壓19. 7psi (恆壓)； GC/MS傳輸線溫度280°C ； 溶劑延遲5min ； 電壓:1. 2KV 離子源溫度230°C ；選擇離子監測(m/z) 233，151，315，203，287，369 此條件下具有很好的分離效果。
7.根據權利要求1所述的一種通過氣相色譜質譜法對蔬菜和水果中三唑錫的殘留量進行測定的方法，其特徵在於利用較為普遍、適用的氣相色譜質譜儀對蔬菜和水果中三唑錫殘留量進行檢測。
全文摘要
本發明涉及一種通過氣相色譜質譜法對蔬菜和水果中三唑錫的殘留量進行測定的方法。即試樣經氫溴酸和水超聲提取，正己烷萃取，有機層濃縮後甲醇溶解，四乙基硼化鈉衍生後用正己烷提取，提取液供氣相色譜質譜分析；稱取三唑錫標準品，經甲醇配置後稀釋成一系列濃度的標準溶液，衍生後供氣相色譜質譜分析，外標法定量；該方法檢出限達到5ug/kg，平均回收率在75.8％～95.1％，相對標準偏差在3.1％～5.2％；採用本發明的方法簡便、快捷、靈敏度高，回收率和檢出限均能滿足檢測要求。由此可見，本發明的方法為蔬菜和水果中三唑錫殘留量的檢測，提供了一種可靠的便於實施的方法，能夠滿足日常研究、市場監控和生產檢測的需要。
文檔編號G01N30/06GK102230919SQ201110072948
公開日2011年11月2日 申請日期2011年3月24日 優先權日2011年3月24日
發明者宋薇 申請人:深圳市譜尼測試科技有限公司