支化共軛二烯聚合物的製造方法
2023-06-15 06:33:41 2
支化共軛二烯聚合物的製造方法
【專利摘要】本申請提供一種支化共軛二烯聚合物的製造方法，是將1～100重量％的支化共軛二烯化合物(1)單體(式中R1表示碳原子數6～11的脂肪族烴。)和99～0重量％的共軛二烯化合物(2)單體(式中R2和R3相同或不同，表示氫原子等。)和/或99～0重量％的乙烯基化合物(3)單體(式中R4表示碳原子數6～10的芳香族烴基等。)共聚的支化共軛二烯聚合物的製造方法，其特徵在於包括向催化劑溶液逐次添加單體溶液使其聚合的工序。該支化共軛二烯聚合物作為輪胎用橡膠成分對加工性的改善等有用。
【專利說明】支化共軛二烯聚合物的製造方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種支化共軛二烯聚合物的製造方法，更具體地，涉及支化共軛二烯 均聚物及支化共軛二烯共聚物的製造方法。
【背景技術】
[0002] 以往，在通過溶液聚合配製的共軛二烯聚合物或共軛二烯-乙烯基化合物共聚物 的聚合反應中，隨著向單體溶液添加催化劑，因反應熱增加反應溫度上升，特別地，反應溫 度超過單體的沸點時，有開始劇烈沸騰而危險的問題。尤其，在催化劑量較多的液狀聚合物 的製造中，更是如此。
[0003] 要應對這樣的問題，在以往的溶液聚合反應中，從安全方面出發，使用耐壓型的反 應容器。進一步地，該安全方面的對策並不限於只使用耐壓型反應容器，還需要使用可耐內 壓的用於移送材料的設備和用於控制反應溫度的冷卻設備等，有設備成本增大的問題。此 夕卜，為抑制劇烈的反應熱的產生，也需要限制可使用的催化劑量。
[0004] 月桂烯是天然中存在的有機化合物，是屬於單萜烯的烯烴的一種。月桂烯有 α-月桂烯（2-甲基-6-亞甲基-1，7-辛二烯）和β-月桂烯（7-甲基-3-亞甲基-1，6-辛 二烯）兩種異構體存在，單說月桂烯時，通常是指後者。專利文獻1公開了月桂烯的聚合物。
[0005] 金合歡烯是通過異戊二烯的低聚化或橙花叔醇的脫水反應而被化學合成的異戊 間二烯化合物的一種，主要作為香料或其原料使用（專利文獻2)。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本特開昭63-179908號公報
[0009] 專利文獻2 :日本特開2008-156516號公報
【發明內容】
[0010] 發明要解決的課題
[0011] 本發明提供一種作為輪胎用橡膠成分對加工性的改善有用的支化共軛二烯聚合 物的新製造方法。
[0012] 本發明的製法涉及的目標物，即支化共軛二烯聚合物（以下僅稱為"本發明涉及 的目標物"、"本發明涉及的支化共軛二烯共聚物"、"支化共軛二烯共聚物"等）作為輪胎用 橡膠組合物的成分對加工性的改善有用，對含有該支化共軛二烯共聚物而成的輪胎用橡膠 組合物、尤其對將耐磨性及抓地性能一同提高至高水準、且在加工性上也顯示出優異的特 性的輪胎用橡膠組合物以及用該輪胎用橡膠組合物製作的充氣輪胎的製造?製作有用。本 發明提供這樣的輪胎用橡膠組合物及充氣輪胎。
[0013] 在本發明涉及的支化共軛二烯聚合物中，使支化共軛二烯化合物（1)與共軛二烯 化合物（2)和/或乙烯基化合物（3)共聚的支化共軛二烯共聚物是新化合物，本發明提供 這樣的新支化共軛二烯共聚物。
[0014] 解決課題的手段
[0015] 本發明涉及一種支化共軛二烯聚合物的製造方法，其是使通式（1)所示的支化共 軛二烯化合物單體均聚、或者使支化共軛二烯化合物（1)單體與通式（2)所示的共軛二烯 化合物單體和/或通式（3)所示的乙烯基化合物單體共聚而製造支化共軛二烯聚合物（此 處，該支化共軛二烯聚合物中的支化共軛二烯化合物（1)單體的聚合比（1)為1?100重 量％，共軛二烯化合物（2)單體的聚合比（m)為99?0重量％，乙烯基化合物（3)單體的 聚合比（η)為99?0重量％。）的方法，其特徵在於，所述支化共軛二烯聚合物的製造方法 包括向催化劑溶液中逐次添加單體溶液使其聚合的工序，
[0016] [化 1]
[0017]
【權利要求】
1. 一種支化共軛二烯聚合物的製造方法，其是使通式（1)所示的支化共軛二烯化合物 單體均聚，或者使支化共軛二烯化合物（1)單體與通式（2)所示的共軛二烯化合物單體和 /或通式（3)所示的乙烯基化合物單體共聚，而製造支化共軛二烯聚合物的方法，此處，該 支化共軛二烯聚合物中的支化共軛二烯化合物（1)單體的聚合比（1)為1?100重量％， 共軛二烯化合物（2)單體的聚合比（m)為99?0重量％，乙烯基化合物（3)單體的聚合比 (η)為99?0重量％, [化1]
式中，R1表示碳原子數6?11的脂肪族烴， [化2]
式中，R2和R3相同或不同，表示氫原子、碳原子數1?3的脂肪族烴基或滷素原子， [化3]
式中，R4表示氫原子、碳原子數1?3的脂肪族烴基、碳原子數3?8的脂環式烴基或 碳原子數6?10的芳香族烴基， 其特徵在於，所述支化共軛二烯聚合物的製造方法包括向催化劑溶液中逐次添加單體 溶液使之聚合的工序。
2. 根據權利要求1所述的製造方法，逐次添加是指向催化劑溶液中滴入單體溶液。
3. 根據權利要求1或2所述的製造方法，催化劑是有機鋰化合物中的一種或兩種以 上，或是從由鑭系化合物、鈦化合物、鈷化合物、鎳化合物組成的群組中選擇的一種或兩種 以上。
4. 根據權利要求1?3中任意一項所述的製造方法，支化共軛二烯化合物（1)單體的 聚合比（1)為1?99重量％。
5. 根據權利要求1?4中任意一項所述的製造方法，共軛二烯化合物（2)是1，3-丁二 烯和/或異戊二烯。
6. 根據權利要求1?5中任意一項所述的製造方法，乙烯基化合物（3)是從由苯乙烯、 α-甲基苯乙烯、α -乙烯基萘及β-乙烯基萘組成的群組中選擇的一種或兩種以上。
7. -種橡膠組合物，其含有權利要求1?6中任意一項所述的製造方法所製造的支化 共軛二烯聚合物。
8. -種充氣輪胎，用權利要求7所述的橡膠組合物製作。
【文檔編號】C08F36/22GK104114589SQ201380009866
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2013年1月22日 優先權日:2012年3月1日
【發明者】鷲頭健介 申請人:住友橡膠工業株式會社