馬來松香季戊四醇改性酚醛樹脂製備方法
2023-07-01 20:12:16 1
專利名稱：馬來松香季戊四醇改性酚醛樹脂製備方法
技術領域：
本發明屬於一種松香深加工方法。
背景技術：
松香是我國豐富的可再生資源，年產量達60餘萬噸，居世界第一位。它是由一系列樹脂酸組成的，具有獨特的化學結構和多個手性中心，結構中的羧基和菲環骨架可以進行一系列的化學改性，是一種天然的手性源材料。松香經過化學改性可以得到一系列深加工產品，廣泛應用於日常生活中的各個領域，在國民經濟發展中起到舉足輕重的作用。這些深加工產品的價值比原料松香提到2-10倍，甚至數十倍，目前我國主要以出口脂松香創匯。我國是脂松香出口量最大的國家，佔世界貿易量的60%左右，許多發達國家從我國進口原料松香，經過一系列深加工後產品又返銷回中國，對我國的資源保護和經濟發展十分不利。我國對松香深加工利用率為35%，相比之下，歐美等發達國家對松香的深加工利用率接近100%，存在著很大的差距。因此，開展松香改性研究，開發出符合我國市場需求的深加工松香產品不僅對國家和地方經濟的發展，而且對我國林業資源的合理開發和利用以及目前工業節能降耗都有十分重要的意義。作為松香主要成分的樹脂酸是一種具有兩個化學反應活性中心——羧酸和雙鍵的化學活性物質，通過這兩個反應活性中心就可以引進刻鐘原子或基團，從而賦予松香具有所希望的性質，達到改性的目的，從而改變松香的理性性能，大大拓展了松香的應用領域，形成 了種類繁多的松香衍生產品，廣泛應用於壓敏膠、粘合劑行業。製造復膜膠，裝飾膠，標籤膠，膠帶膠，熱熔膠，衛生巾膠，不乾膠，EVA熱熔膠，聚醯胺熱熔膠，密封膠，清漆漆料，裝訂膠，管道膠等。近幾十年來，松香深加工方面，其產品種類、製備方法均無大進展；現有技術產品製備方法，存在反應緩慢耗時長等不足。經中國公開專利檢索，查到有關發明專利416條，實用新型專利64條，沒發現與本專利申請相同的方案。
發明內容
本發明的目的在於針對現有技術的不足，提出一種馬來松香季戊四醇改性酚醛樹脂製備方法。本發明的馬來松香季戊四醇改性酚醛樹脂製備方法，其特徵在於按重量計，松香100份，加熱150— 160°C熔融，加入雙酚A，10 —15份，攪拌O. 3—0. 5小時，降溫至90—100°C，加入甲醛12— 30份，促進劑六次甲基四胺，90— 100°C攪拌2— 2. 5小時，加入順丁烯二酸酐5 —15份，180— 200°C下進行加成反應1. 5—2小時；加入季戊四醇不少於80份，催化劑氧化鎂2 — 2. 2份升溫180— 200°C，攪拌反應2 — 2. 5小時，升溫至270— 280°C抽真空I小時；既得馬來松香季戊四醇酚改性酚醛樹脂產品。本發明的馬來松香季戊四醇改性酚醛樹脂製備方法，的反應原理①甲階酚醛樹脂的合成在熔融的松香中加入烷基酚，多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在，隨後分解成單體甲醛，與烷基酚發生縮聚反應。
②次甲基醌的形成升溫脫水，在升溫的過程中，體系中的羥甲基的活性急速增力口，發生了羥甲基分子內的脫水，羥甲基分子間的縮合醚化反應，形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成在180°C時加入馬來酸酐，利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成，同時次甲基醌與松香酸也進行Diels-Alder加成反應,生成馬來酸酐化苯並二氫呋喃化合物。④多元醇的酯化體系中大量羧基的存在，會破壞體系的平衡，引起樹脂的不穩定。所以我們加入多元醇，利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應，降低體系的酸價。同時，通過多元醇的酯化，形成了適用於膠印油墨需要的高聚物。本發明與現有技術相比的有益效果通過加大催化劑，使之反應速度加快3— 5倍以上，通過富多元醇方法，可較低溫度下反應，使反應變得平穩、緩和、易於控制，從而使生產周期大大縮短，生產及設備效率大為提高，生產成本降低；並獲得色淺的、品質優良的產品O
具體實施例方式本發明的馬來松香季戊四醇酚改性醛樹脂製備方法，通過加大催化劑，使之反應速度加快3— 5倍以上，通過富多元醇方法，可較低溫度下反應，使反應變得平穩、緩和、易於控制，從而使生產周期大大縮短，生產及設備效率大為提高，生產成本降低；並獲得色淺的、品質優良的廣品。本發明的馬來松香季 戊四醇酚改性醛樹脂製備方法，其特徵在於按重量計，松香100份，加熱150— 160°C熔融，加入雙酚A，10 —15份，攪拌O. 3—0. 5小時，降溫至90—100°C，加入甲醛12— 30份，促進劑六次甲基四胺，90— 100°C攪拌2— 2. 5小時，加入順丁烯二酸酐5 —15份，180— 200°C下進行加成反應1. 5—2小時；加入季戊四醇不少於80份，催化劑氧化鎂2 — 2. 2份升溫180— 200°C，攪拌反應2 — 2. 5小時，升溫至270— 280°C抽真空I小時；既得馬來松香甘油脂酚醛樹脂產品。所得產品質量指標達到如下指標
權利要求
1.一種馬來松香季戊四醇酚改性醛樹脂製備方法，其特徵在於按重量計，松香100份，加熱150— 160°C熔融，加入雙酚A，10 —15份，攪拌O. 3—0. 5小時，降溫至90— 100°C，加入甲醛12—30份，促進劑六次甲基四胺，90—100°C攪拌2—2. 5小時，加入順丁烯二酸酐5—15份，180— 200°C下進行加成反應1. 5—2小時；加入季戊四醇不少於80份，催化劑氧化鎂2 — 2. 2份升溫180— 200°C，攪拌反應2 — 2. 5小時，升溫至270— 280°C抽真空I小時；既得馬來松香季戊四醇酚改性酚醛樹脂產品。
全文摘要
本發明的馬來松香季戊四醇改性酚醛樹脂製備方法，松香100份，加熱150—160℃熔融，加入雙酚A，10—15份，攪拌0.3—0.5小時，降溫至90—100℃，加入甲醛12—30份，促進劑六次甲基四胺，90—100℃攪拌2—2.5小時，加入順丁烯二酸酐5—15份，180—200℃下進行加成反應1.5—2小時；加入季戊四醇不少於80份，催化劑氧化鎂2—2.2份，攪拌反應2—2.5小時，升溫至270—280℃抽真空1小時；既得產品，其具有反應溫度較低，易於控制，反應速度快3—5倍以上，產品生產成本低，品質好優點。
文檔編號C08G8/28GK103059240SQ20121051274
公開日2013年4月24日 申請日期2012年12月4日 優先權日2012年12月4日
發明者張健, 吳潤秀, 王晶, 張雅靜 申請人:張健