一種製備β-硝基苯乙烯及其衍生物的方法
2023-06-30 20:13:26
一種製備β-硝基苯乙烯及其衍生物的方法
【專利摘要】本發明公開一種製備β-硝基苯乙烯及其衍生物的方法，該方法包括以乙醇胺為原料製備得到的新型多重酸性離子液體為催化劑，常壓加熱條件下硝基烷烴物質與芳香醛物質進行Henry縮合反應，脫水得到相應的β-硝基苯乙烯及其衍生物，離子液體可重複使用多次。該方法操作簡單、收率高、催化反應體系可重複使用性好、無需任何有機溶劑，具有良好的工業化前景。
【專利說明】—種製備硝基苯乙烯及其衍生物的方法【技術領域】:
[0001]本發明涉及一種高效、緑色的、無溶劑條件下，以新型的、基於こ醇胺的多重酸性功能離子液體為催化劑的Henry縮合、脫水製備P -硝基苯乙烯及其衍生物的方法。
【背景技術】:
[0002]硝基烯烴在有機合成中應用越來越廣泛。主要體現在兩個方面，ー是由於硝基基團的強吸電子性質使硝基烯烴成為ー種有用的合成試劑，比如用在Diels-Alder反應(J.Am.Chem.Soc.1986，108，3855.)，共軛加成(Eur.J.0rg.Chem.2002，1877.)等反應中；硝基烯烴的另外一個應用就是可以把硝基官能團轉化為氨基等官能團，成為ー類重要的有機合成切塊(Chem.Soc.Rev.1991，20，95.)。硝基烯烴的合成策略一般採用硝基烷烴和芳香醛進行Henry反應、脫水消除得到。使用的催化劑主要包括ー些非均相催化劑，比如聚合胺功能化的氧化鋯(Ind.Eng.Chem.Res.2011，50，2055.)、矽鋁負載的胺(J.Am.Chem.Soc.2007，129，9540，)、沸石(J.Catal.2000，191，348.)、硝基鋪銨(Tetrahedron Lett.2005, 46, 8141.)、微波促進的醋酸銨催化(TetrahedronLett.1997, 38, 5131;Tetrahedron Lett.52, 2629.)等。但是，這些反應體系或多或少存在需要使用大量的有毒有害的有機溶剤，催化劑活性相對較低及催化劑用量較大、一些催化劑的底物選擇範圍小或ー些催化劑的重複使用差。因此，開發高效、緑色的胺共扼硝基烷烴與芳香醛進行Henry反應、脫水消除製備硝基苯乙烯及其衍生物方法不僅具有重要的經濟效益，而且還有良好的環境和社會效益。
[0003]近幾年來，功能離子液體為人們指出了探索環境友好的催化反應體系的重要方向。離子液體本身具有特殊的物化特性和熱力學穩定性、溶解能力強、低揮發性、分子結構可調性等特點，使其成功應用於催化反應(用作溶劑或催化劑)，後處理簡單，離子液體可以多次重複使用，表現出非常優異的特點。こ醇胺是ー種非常廉價的、低毒的化工原料，我們製備了以こ醇胺為原料的`系列多重酸性功能離子液體。利用新開發的環境友好性的酸性功能離子液體催化Henry反應製備0 _硝基苯乙烯及其衍生物研究是很有必要的。
【發明內容】
[0004]本發明的目的是取代傳統的催化Henry反應、脫水消除製備P -硝基苯乙烯及其衍生物的方法，提供一種高效、環境友好的催化劑，無溶劑反應條件下實現Henry反應。
[0005]根據本發明，所述通過硝基烷烴類物質與芳香醛的Henry反應、脫水消除製備 硝基苯乙烯及其衍生物的方法包括以下步驟:以こ醇胺為原料製備得到的多重酸性離
子液體為催化劑，常壓下硝基烷烴物質與芳香醛物質進行Henry縮合反應，脫水得到相應的(6-硝基苯乙烯及其衍生物；其中，所述酸性離子液體具有如下的結構式1:
[0006]
【權利要求】
1.一種製備3 -硝基苯乙烯及其衍生物的方法，其特徵在於，所述方法包括以こ醇胺為原料製備得到的多重酸性離子液體為催化劑，常壓下硝基烷烴物質與芳香醛物質進行Henry縮合反應，脫水得到相應的(6-硝基苯乙烯及其衍生物；其中，所述酸性離子液體具有如下的結構式1:
2.如權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述硝基烷烴物質與芳香醛物質的摩爾比為 1:1 ~2:1。
3.如權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述酸性離子液體的與芳香醛物質的摩爾比為0.01~1:1。
4.如權利要求1、2或3所述的方法，其特徵在於，所述硝基烷烴類物質為硝基甲烷、硝基こ燒。
5.如權利要求1或2所述的方法，其特徵在於，所述芳香醛物質為苯甲醛、4-硝基苯甲醛、3-硝基苯甲醛、4-氟苯甲醛、4-三氟甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、2-氯苯甲醛、4-甲基苯甲酸、4-甲氧基苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、4-二甲氨基苯甲醛、4-羥基苯甲醛、3-甲氧基-4羥基苯甲醛、2-萘甲醛、2-噻吩醛、3-甲基-2-噻吩醛、2-呋喃醛。
6.如權利要求1所述的方法，其特徵在於，反應過程無需任何溶剤。
7.如權利要求1或6所述的方法，其特徵在於，反應時間為0.5~24小吋。
8.如權利要求7所述的方法，其特徵在幹，反應結束後，用こ酸こ酯萃取反應液，合併有機相，減壓蒸除溶劑，無水こ醇重結晶得到產品。
9.如權利要求8所述的方法，其特徵在於，所述的こ酸こ酯萃取反應液得到的萃餘相經過80°C真空乾燥6小時後重複使用6次，反應效果未發現明顯下降。
【文檔編號】C07C205/04GK103497082SQ201310438886
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年9月24日 優先權日:2013年9月24日
【發明者】應安國, 胡華南, 武承林, 王雲龍 申請人:台州學院