龍腦烯衍生物作為芳香成分在香料和調味料中的用途的製作方法

2023-06-21 00:05:11

專利名稱：：龍腦烯衍生物作為芳香成分在香料和調味料中的用途的製作方法龍腦烯衍生物作為芳香成分在香料和調味料中的用途發明領域本發明涉及香料和調味料領域。更具體地，本發明涉及新的龍腦烯衍生物及其在香料和調味料領域中的用途。背景在龍腦烯環的l，位具有分支的CrQ或d-Q烷基鏈或者CrC4或C2-C5烯基鏈的某些龍腦烯衍生物已在文獻中被描述為添味劑，如在EP0203528，EP0466019,EP1008579，EP0841318或在US5,057,158中。具體地，這些文獻涉及呈現出特徵性檀香油氣味的環戊烷丁醇、環戊烯丁烯醇和環戊烯戊烯醇衍生物。技術問題本申請人關注被至少6個碳原子的側鏈取代的環戊烷或環戊烯化合物的新家族。本申請人發現該家族的一個化合物，3-曱基-6-(2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛是已知的但是該化合物的感官特性尚未公開。令人驚訝地，儘管事實上龍腦烯衍生物因其檀香味而眾所周知，但是新的龍腦烯衍生物具有意想不到的氣味，如花味、果味或海洋味。新化合物的需要對調味料和香料產業的發展至關重要，最近該產業不得不面對關於某些材料的使用的更嚴格的國際法規要求，以及環境問題和消費者對改善性能的要求。因此，能夠製備新的芳香化合物是一個挑戰。換句話說，該新方法解決了提出新的調味或芳香化合物的技術問題，優選通過簡單廉價的製備方法來解決。定義本文使用的術語"芳香(fragrance)"和"芳香的(fragrant)"在提及被地使用。本文使用的術語"味道(flavour)，，和"調味料(flavouring)"在提及被地使用。而且在本發明的意義上，術語"調味料"涉及任何液體或固體、人或動物的調味料，尤其是飲料、乳製品、冰淇淋、湯、醬汁、蘸料(dips)、菜餚(dishes)、肉製品、烹調用輔助物品(culinaryassistances)、鹽漬餅乾或快餐的調味料。它也指啤酒、葡萄酒和菸草的調味料。本文使用的術語"感官化合物"例如香料(fragrances)和調味料是指合物。本文使用的術語"嗅覺有效量"是指芳香/調味料化合物在材料中的水平或量，在該水平或量下被併入的化合物具有感官效果。術語"掩蔽"是指減少或消除由進入產品組合物中的一種或多種分子產生的難聞氣味或不好的味道感覺。本發明中的術語"烷基"或"烷基基團"是指任何直鏈或支鏈的飽和烴鏈，其具有優選l、2、3、4或5個碳原子並且在本文中被稱為d-5烷基基團，例如曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、戊基。本發明中的術語"烯基"或"烯基基團"是指任何直鏈或支鏈的單不飽和烴鏈或多不飽和烴鏈，其具有優選2、3、4或5個碳原子並且在本文中被稱為C2，5烯基基團，例如乙烯基、丙烯基、丁烯基或戊烯基。本發明中的術語"異構體"是指具有相同化學式的分子，其表示相同的原子數目和原子類型但是其中原子的排列不同。術語"異構體"包括結構異構體、幾何異構體、光學異構體和立體異構體。本發明因此涉及通式(I)龍腦烯衍生物formulaseeoriginaldocumentpage8其中Rl、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或者直鏈或支鏈的d-Cs烷基或C2-C5烯基，Y表示CN、C(0)R6或CR6(ORa)(OR/3)基團，其中R6表示氫原子或者直鏈或支鏈的Q-Q烷基或C2-Cs烯基，並且Ra和R/3同時表示直鏈或支鏈的CrQ烷基或(:2《5烯基或者一起成環，並且優選地，Y表示CN、CHO、C(0)CH3、C(0)C2H5或CR6(ORa)(OR|8)，其中R6表示氫原子、曱基或乙基並且Ra和Rj3同時表示直鏈或支鏈的d-Cs烷基或C2-Cs烯基或者一起成環，通式(I)中的5元環為飽和的或在C3，和C4，之間具有雙4建，並且側鏈任選地在Cl和C2之間和/或在C3和C4之間具有雙4建，其條件為該衍生物不是3-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛。有利地，本發明化合物為上述通式(I)化合物，其中Rl、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或甲基或乙基，Y表示CN、C(0)R6或CR6(ORa)(OR/3)基團，其中R6表示氫原子或者直鏈或支鏈的CVQ烷基或C2-Cs烯基，並且Ra和R/3同時表示直鏈或支鏈的d-Cs烷基或C2-Cs烯基或者一起成環，並且優選地，Y表示CN、CHO、C(0)CH3、C(0)C2H5或CR6(ORa)(ORiS)，其中R6表示氫原子、曱基或乙基並且Rce和R/3同時表示直鏈或支鏈的CrCs烷基或C2-Cs烯基或者一起成環，通式(I)中的5元環為々包和的或在C3，和C4，之間具有雙4建，並且側鏈任選地在Cl和C2之間和/或在C3和C4之間具有雙4建其條件為該衍生物不是3-甲基-6-(2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛。有利地，本發明化合物為上述通式(I)化合物，其中Rl、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或者直鏈或支鏈的d-Cs烷基或C2-Cs烯基，Y表示CN、CHO、C(0)CH3、C(0)C2H5或CR6(ORa)(ORj8)，其中R6表示氫原子、曱基或乙基並且Ra和R/3同時表示直鏈或支鏈的C廣Cs烷基或C2-Cs烯基或者一起成環，通式(I)中的5元環為飽和的或在C3，和C4，之間具有雙4建，並且側鏈任選地在Cl和C2之間和/或在C3和C4之間具有雙鍵，其條件為該衍生物不是3-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛。根據另一有利的實施方案，本發明化合物為上述通式(I)化合物，其中Rl、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或曱基或乙基，並且.Y表示CN、CHO、C(0)CH3、C(0)C2H5或CR6(ORa)(0R]8)，其中R6表示氫原子、曱基或乙基並且Ra和R/3同時表示直鏈或支鏈的d-Q烷基或C2-Cs烯基或者一起成環，5元環和側鏈均為不々包和的，優選側鏈為單不々包和的，其條件為該衍生物不是3-曱基-6-(2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛。根據另一有利的實施方案，本發明化合物為上述通式(I)化合物，其中Rl、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或者直鏈或支鏈的d-Q烷基或C2-Cs烯基，'Y表示CN、CHO、C(0)CH3、C(0)C2H5或CR6(ORa)(OR|3)，其中R6表示氫原子、甲基或乙基並且Ra和R/3同時表示直鏈或支鏈的d-Cs烷基或C2-Cs烯基或者一起成環，5元環和側鏈均為不飽和的，優選側鏈為單不飽和的，其條件為該衍生物不是3-曱基-6-(2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛。根據本發明的第一實施方案，本發明的龍腦烯衍生物為通式(Ia)化合物，formulaseeoriginaldocumentpage11其中Rl、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或者直鏈或支鏈的C廣Q烷基或C2-Cs烯基，並且優選R1、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或甲基或乙基，.5元環為飽和的或在C3，和C4，之間具有雙4建，並且通式(Ia)中的側鏈任選地在Cl和C2之間和/或在C3和C4之間不飽和。根據本發明的第二實施方案，本發明的龍腦烯衍生物為通式(Ib)化合物，formulaseeoriginaldocumentpage11其中Rl、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氪原子或者直鏈或支鏈的C廣Cs烷基或C2-Cs烯基，並且優選R1、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或曱基或乙基，5元環為飽和的或在C3，和C4，之間具有雙鍵，並且通式(Ib)中的側鏈任選地在Cl和C2之間和/或在C3和C4之間不飽和，並且.R6表示氫原子、直鏈或支鏈的Cw烷基或C2-5烯基，優選R6為氫原子或曱基，更優選R6為氫原子，其條件為該衍生物不是3-曱基-6-(2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛。根據本發明的第三實施方案，本發明的龍腦烯衍生物為通式(IC)化合物，(工C》其中Rl、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或者直鏈或支鏈的C廣Cs烷基或C2-Cs烯基，並且優選R1、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或曱基或乙基，通式(Ic)中的5元環為飽和的或在C3，和C4，之間具有雙鍵，並且通式(Ic)中的側鏈任選地在Cl和C2之間和/或在C3和C4之間不飽和，並且Ra和％同時表示直鏈或支鏈的C廣Cs烷基或C2-C5烯基，優選Ra和R;s同時為曱基或乙基，或者Ra和R/j—起成環，優選5元環或6元環。本發明涉及如上所述的通式(I)化合物，還涉及任何它們的各種異構體。根據本發明的優選實施方案，本發明的龍腦烯衍生物選自6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、(^￡>6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)_己_4-烯腈、~Z>6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、(+)-6-((lR)-2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、(-)-6-((lS)-2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、~￡>6-((111)-2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己_4-烯腈、卿畫6-((lR)-2，2,3隱三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、(^②-6-((1S)-2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、~Z>6-((1S)-2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、6-(2,2，3-三曱基-環戊基)-己-4-烯腈、~五>6-(2，2,3-三曱基-環戊基)-己4-烯腈、(^Z)-6-(H3-三曱基-環戊基)-己_4-烯腈、4-曱基-6-(2,2,3-三甲基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、(^Z)-4-曱12基-6-(2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、~五>4-甲基-6-(2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、4-曱基-6-(2，2，3-三曱基-環戊基)-己腈、4-乙基-6-(2，2，3-三曱基-環戊基)-己腈、4-曱基-6-(2，2,3-三曱基-環戊基)-己-3-烯腈、6-(2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、(^￡>6-(2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、(^Z入6-(2，2,3-三甲基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、(+)-6-((lR)-2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、(-)-6-((lS)-2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、(4Z)-6-((lR)-2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、(^Z」-6-((lS)-2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、pZ)-6-((lS)-2,2，3-三甲基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、(^。-6-((lR)-2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、6-(2，2,3-三曱基-環戊基)_己_4_烯醛、~Z>6-(2，2，3-三曱基-環戊基)-己4-烯醛、~司-6-(2,2,3-三曱基-環戊基)-己-4-烯醛、4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、~五>4-曱基-6-(2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、(^Z)-4-曱基-6-(2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基)-己醛、4_乙基-6-(2,2，3-三曱基-環戊基)-己醛、3-甲基-6-(2,2，3-三曱基-環戊基)-己趁、2，4-二曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基)-己醛、7-(2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-庚-5-烯-2-酮、~￡>7-(2,2,3陽三甲基-環戊-3-烯基)-庚-5-烯-2-酮、~2>7-(2，2,3-三甲基-環戊-3-烯基)-庚_5-烯-2-酮、2-(6,6-二乙氧基-3-乙基-己基)-l,l，5-三甲基-環戊烷、4-(6,6-二乙氧基-己-2-烯基)-1，5，5-三曱基-環戊烯、4-((2^-6，6-二乙氧基-己-2-烯基)-1,5，5-三曱基-環戊烯、4-((2Z入6,6-二乙氧基-己-2-烯基)-l,5，5-三曱基-環戊烯。本發明的另一方面涉及如上所述的通式(I)化合物作為芳香劑或調味劑的用途，並涉及3-甲基-6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛的一種或多種異構體作為芳香劑或調味劑的用途。本發明還涉及含有至少一種本發明的龍腦烯衍生物和/或從未被描述為感官化合物的3-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛的芳香組合物或調味組合物。本發明包括包含通式(I)化合物的一種或多種異構體和/或3-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛的任何芳香組合物或調味組合物。根據優選實施方案，本發明涉及包含通式(I)化合物的至少兩種或三種異構體和/或3-曱基-6-(2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛的組合物。能夠根據所期望的效果和調香或調味產品的性質進行選擇的調香或調味成分、溶劑、添加劑或防揮發劑組合使用。在第一實施方案中，本發明涉及至少一種如上所述的龍腦烯衍生物或含有它們的組合物用於在香料領域中製備以下產品的用途香基和濃縮物、香料、香精(perfumes)及類似產品；局部用組合物；化妝用組合物，如面霜和體霜、清潔劑、面部護理品(facialtreatment)、滑石粉、髮油、香波、髮乳、浴油和浴鹽、淋浴膠和沐浴膠、肥皂、身體止汗劑和除臭劑、用於剃鬚前中後的剃鬚霜和剃鬚液、霜、牙膏、漱口劑、潤髮油；清潔產品，如軟化劑、洗滌劑、空氣除臭劑和家庭清潔用品。因此，本發明還涉及包含至少一種通式(I)化合物或通式(I)化合物的一種或多種異構體的芳香組合物。在第二實施方案中，本發明涉及如上所述的化合物或組合物作為用於製備調味組合物或調味品的調味劑的用途，所述調味組合物或調味品如々大料、乳製品、水洪淋、湯、醬汁、蘸料、菜餚、肉製品、烹調用輔助物品、鹽漬餅乾或快餐以及啤酒、葡萄酒和菸草。因此，本發明還涉及包含至少一種通式(I)化合物或通式(I)化合物的一種或多種異構體的調味組合物。在第三實施方案中，本發明涉及如上所述的化合物或組合物作為氣味和/或味道的掩蔽劑的用途，並涉及含有至少一種通式(I)化合物或通式(I)化合物的一種或多種異構體的任何藥物組合物、化妝用組合物或食品組合物。因此，本發明還涉及包含與任何適當賦形劑、尤其是與藥用賦形劑或化妝用賦形劑或飲食用賦形劑組合的至少一種本文所述的通式(I)化合物的任何組合物。本發明化合物可以以0.001%至99%重量比的濃度使用，優選以0.1%至50%重量比的濃度使用，更優選以0.1%至30%重量比的濃度使用。本領域技術人員已知，這些值取決於待調香和/或調味的組合物/14物品的性質、所期望的香味和/或味道的強度和存在於所述組合物或物品中的其它成分的性質。根據本發明的優選實施方案，化合物以嗅覺有效量使用。本發明的新衍生物能夠容易地使用本領域技術人員已知的反應通過不同的方式製備。例如，其中Y為C(0)R6基團並且其中C2-C3之間的雙4定不存在的如上所述的通式(I)衍生物可以如方案1所示，由通式(II)化合物通過克萊森重排來製備，其中Rl至R6如上文所述。通式(II)分子能夠按照已知方法如下製備使適當取代的格氏試劑與飽和或不飽和的樟腦烯醛縮合，然後與適當的乙烯醚進行醚交換或與適當的烯丙基卣進行反應。(,》方案1通式(I)的新衍生物，其中Rw具有通式(I)中所定義的含義，其中Y為CN基團，可以如方案2所示通過如下方法獲得通式(III)化合物與氰基乙酸或氰基乙酸乙酯之間進行Knoevenagel-Doebner縮合，然後還原一個或多個雙4建。化合物(III)按照本領域已知的方法通過丁烯醛化作用由樟腦烯醛和適當的氧代化合物獲得，並且可以直接使用或者可以在Knoevenagel縮合之前還原其c^-不飽和狀態。formulaseeoriginaldocumentpage16當獲得了Y為氰基的通式(I)衍生物時，則其中Y為C(0)R6基團的通式(I)化合物容易被製備，例如通過用氫化二異丁基鋁進行還原或通過用鱗衍生物進行烷基化。然後其中Y為CR6(ORa)(OR/3)基團的通式(I)化合物通過用適當的醇或二醇進行縮醛化由Y為C(0)R6基團的通式(I)化合物獲得。起始材料樟腦烯醛或者商購或者按照已知方法通過蒎烯氧化物由ce-蒎烯製備。(S)-(-)龍腦烯醛及其(R)-(+)-對映體可以分別由(lR)-(+)和(lS)-(-)-a-蒗烯製備。可以將雙鍵氫化以製備如前文所述的不存在環雙鍵的通式①化合物。以下實施例詳細描述了本發明化合物的製備方法及其用途。提供這些實施例僅為了示例性說明的目的，不應視為對本發明範圍的限制。實施例1:6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基V己-4-烯腈的製備將(3-氰基-丙基)-三苯基氯化鱗(易通過三苯基膦與4-氯-丁腈之間的已知反應來製備)的曱苯懸浮液與碳酸鉀、商購的樟腦烯醛和催化量的苯曱酸回流24小時。然後將該混合物冷卻並過濾。用溫水洗滌濾液兩次，用硫酸鎂乾燥並蒸發溶劑得到粗油，用叔丁基曱基醚研製所述粗油以沉澱大部分氧化膦。過濾後，蒸發溶劑並蒸餾粗油。所獲得的化合物為/銜4/A式(90:10)混合物。Bp=98-100。C/0.76-0.79託乂銀4異構體力畫NMR(200MHz,CDC13):S0.83(s,3H)，1.03(s,3H)，1.6-1.65(m，3H)，1.75-1.95(m,2H)，1.95-2.4(m，3H)，2.4-2.55(m,4H)，5.2-5.3(m,1H),5.35-5.7(3，2H)。13C-NMR(50MHz,CDC13):S13.02，17,93，20.13，23.76,26.28，28.32，35.93,47.15,50.66，119.82，212.99，125.57，133.51，148.83。^^;異構體挑選的數據iH國匪R(200MHz,CDC13):S0.80(s，3H),1,01(s，3H)。"C畫NMR(50MHz，CDC13):S18.14,28.81，33.69,50.41,122.08，126.41，134.25，148.89。IR(膜，cm-1):798m,1013w，1360m，1444m，1463m，1653w,2246w,2835m,2866s,2895s，2930s，2956s，3013w，3035w。MS(EI，強度(％)):203(M+，10),188(100)，171(38),160(19)，147(35)，133(19)，121(31),109(83)，108(91)，107(26)，105(24)，95(26)，94(31)，93(44)，91(44)，81(19),79(40)，77(33)，55(36)，53(27),41(72)，39(26)。實施例2:(+V(TR)-(6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈的製備按照實施例1由(R)-(+)-樟腦烯醛製備。0^(純的)=+1.92°實施例3:6-a2,3-三曱基-環戊基V己-4-烯腈的製備6-(2,2,3-三曱基-環戊基)-己-4-烯腈按照實施例1由2i7-二氫-樟腦烯醛和(3-氰基-丙基)-三苯基氯化鱗製備。所得產物為廢47反M:(90:IO)混合物。Bp=82oC/0.02託乂銀4異構體力畫腿R(200MHz,CDC13):S0.53(s，3H)，0.82(d，3H，J=6,7Hz)，0.88(s，3H)，1.05-1.25(m，2H)，1.25-1.55(m，2H),1.55-1.90(m，3H)，2.05-2.25(m,1H)，2.27-2.47(m，4H),5.20-5.40(m，1H)，5.45-5.65(m,1H)。13C-NMR(50MHz，CDC13):313.82，14.33，17.47，23.24，25.60,28.13,28.27，29.85,44.97，50.89，119.34，124.67，133.30。^4異構體力畫NMR(200MHz,CDC13，挑選的數據)S0.50(s,3H)，0.84(s，3H)。"C誦NMR(50MHz，CDC13):S12.54，17.67，19.65，25,80,27.84,28.01，33.69，35.45,50.18,50.52,119.34,125.05，133.03。IR(膜，cm-1):1367m，1388w,1428m，1453m，1465m,1660w，1710w,1727w,2247m，2870s,2955s，3013m。MS(EI,強度(％)):205(M+,1)，190(7),188(4),162(8),148(13)，134(8),120(6)，111(72),109(18)，95(24),84(33)，70(22)，69(100),67(25)，55(38)，41(41)。實施例4:4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基V己-4-烯腈的製備向(3-氰基-丙基)-三苯基氯化鱗(見實施例l)的四氫呋喃懸浮液分批添加一摩爾當量的叔丁醇鉀。在室溫下攪拌30分鐘後，在緩慢添加碘曱烷之前使混合物冷卻(冰浴)。將混合物進一步攪拌1小時並分批添加另一當量的叔丁醇鉀。在室溫下再攪拌一小時後，添加樟腦烯醛並進一步將反應混合物攪拌過夜。將反應混合物倒入水:叔丁基曱基醚(50:50)。酸化分離的水相併用叔丁基曱基醚萃取三次。用水洗滌合併的有機層兩次，然後用飽和碳酸氫鈉水溶液和鹽水洗滌。在用硫酸4美乾燥之後，蒸發溶劑並通過蒸餾純化粗產物。Bp=104-106。C/0.7-0.8託所得化合物為,47《4(50:50)混合物。iH-匪R(200MHz,CDC13):S0'79(s，3H)，0.99(s,3H)，1.58-1.63(m，3H)，1.63-2.53(m，12H),2.41(s，3H),5.2-5.25(m，1H),5.25-5.38(m,1H)。"C國NMR(50MHz，CDC13):312.57，15.64&15.84,16.31&22.72，19.68,25.84&25.87，27.56,28.36&28.5，35.07，35.48&35.52，46.68,50.34&50.53，119.47&119.52，121.56&121,69,127.43&128.48，130.79&130.9，148.41&148.49。IR(膜，cm-1):799m,1013w,13560m，1382w,1445m，1462m,1691w，2246w，2835m,2866m，2930s,2956s，3036w。MS(EI,強度(％)，/銀4異構體):217(M+,12)，202(19),185(13),146(12),122(45)，121(93)，109(100)，108(93),107(83)，95(31),93(48)，91(48)，81(63),79(54)，77(35)，67(76)，55(37),53(34)，41(66),39(23)。MS(EI，強度(％),^式異構體)217(M+，15),202(27)，185(5)，146(10)，122(54)，121(100)，109(99)，108(100),107(90)，95(33)，93(48)，91(50)，81(64)，79(53),77(35),67(75),55(35)，53(33),41(61)，39(22)。實施例5:4-甲基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基V己腈的製備室溫下，在2，6-二曱基吡啶的存在下使2-曱基-4-(2,2,3-三曱基-環戊_3_烯基)_丁_2_烯醛(由已知方法獲得)與氰基乙酸縮合以獲得4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-2,4-二烯腈。除去重的副產物之後，在112壓力&112=20巴；室溫)下氫化粗4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊-3畫烯基)-己-2，4-二烯腈以得到4-甲基-6-(2,2，3-三曱基-環戊基)-己腈。Bp=95。C/0.07託19iH國NMR(200MHz,CDC13):S0.49(s，3H)，0.82(d,3H,J-6.7Hz)，0.85(s，3H)，0.91(2d，3H，《/=6.3Hz)，1.0-1.8(m,13H)，2.25-2,42(m,2H)。13C-NMR(50MHz，CDC13):S13.91&14.43，14.93&15.0，18,77&19.06，25.68&25.72,27.5&27.69,28.24&28.38，30,13,32.1&32,27，32.55,35.35&35.65，42.32,45.24,50.85&51.17。IR(膜，cm-1):1365m,1385w,1427w，1465m，2246w，2869s,2955s。MS(EI，強度(％)):221(M+，3),206(6)，204(9)，178(18),84(100)，83(26)，70(56),69(83),55(58)，41(45)。實施例6:4-乙基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基V己腈的製備按照實施例5由2-乙基-4-(2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-丁-2-烯醛(通過已知方法由樟腦烯醛和丙醛製備)和氰基乙酸製備4-乙基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基)-己腈。所得化合物為異構體的混合物(70:30)。Bp=112。C/0.03託iH隱NMR(200MHz，CDC13,普通質子)S0.46(s,3H)，0.7-0.9(m，9H),0.9-1.5(m,12H),1.5-1.85(m,3H)。主要異構體S2.27(t,2H，J-7.4Hz);次要異構體S2.54(t,2H,/=7.2Hz)。13C-MMR(50MHz,CDC13):主要異構體S10.18&10.52,13.73&13.76,14.27,14.52&14.66，24.72&25.16，25.54&25.58,27.0&27.27，28.19&28.23,28.58&28.83,29.97&30.04，31.31&31.39,38.05&38.25，42,12&42.15，45.08&45.11,50.93&51.14,119.89。次要異構體(挑選的數據)S10.55&10.88,25.46&25.92，26.97&27.05,30.68&31.02，39.12&39.23，50.99。IR(膜，cm-1):1118w，1244w,B67m，1384w,1461m,1738w,2247w,2869s，2956s。MS(EI，強度(％)):235(M+,1),220(3),192(10)，84(162)，83(26),70(67)，69(89)，55(49),41(43)。實施例7:4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基V己-3-烯腈的製備室溫下，在2，6-二曱基吡啶的存在下使2-曱基-4-(2,2,3-三曱基-環戊基)-丁醛(由2-曱基-4-(2，2,3-三甲基-環戊-3-烯基)-丁-2-烯醛容易地獲得)與氰基乙酸縮合以獲得4-甲基-6-(2，2，3-三曱基-環戊基)-己-3-烯腈，其為異構體的(40:60)混合物。Bp=95°C/0.03託力陽匪R(200MHz,CDC13):S0.49(s,3H),0.75-0.9(m,6H),0.9-1.4(m,5H),1.4-1.6(m,2H),1.6國2.1(m，3H)，1.65(s,3H),3.03(d,2H，J-6.9Hz)，5.1-5.2(m,1H)。次要異構體(挑選的數據):S1.73(d，3H，J-l,3Hz)。13C-NMR(50MHz，CDC13):主要異構體S13.82，14.37，16.16，16.39,25.56,28.04，28.46，30.05，38.4,42.25,45.11,50.29，111.11，118.63，142.96。次要異構體S13.82，14.37,16.02，16.39，23,13,28,15,28.25,28.46,31.13,38.4，42.31,45.19,50.61,111.72，118.63，143.09。IR(膜，cm-1):920w，崇9w,1366m,1386m,1418w，1453m,1466m，1669w，1754w，2250w,2869s,2954s。MS(EI,強度(％)):219(M+,1),204(5),179(8)，124(9),109(26),95(16)，84(67)，83(32),81(17)，70(44)，69(100)，67(26)，55(40)，41(49)。219(M+，1),204(7)，124(15)，109(69),95(23)，84(49)，83(26)，82(36)，81(20)，70(35)，69(100)，67(30),55(39),41(48)。實施例8:6-(2,2,3-三甲基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛的製備以將溫度維持在40。C下的速率將1M的氫化二異丁基鋁的曱苯溶液逐滴添加至6-(2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈的溶液中。添加後，在80°C下加熱該溶液2小時。通過將該反應溶液倒入乙酸和冰的混合物中小心進行水解。用叔丁基曱基醚萃取水相兩次，並用水、飽和碳酸氫鈉水溶液和鹽水洗滌合併的有機相兩次。在用碌u酸4美乾燥後，蒸發溶劑以得到粗油。通過在蒸餾前減壓蒸發進行純化。Bp=76-78。C/0.2託iH-NMR(200MHz，CDC13):乂銀4異構體S0.8(s,3H),1.1(s，3H)，1.55-L65(m，3H)，1.65-2.6(m，9H)，5.15-5.25(m,1H)，5.25-5.55(m,2H),9.78(t,1H，《/=1.5Hz)。^式'異構體(挑選的數據)S0.76(s，3H)，0.97(s,3H)，9.66(m，1H)。13C-NMR(50MHz,CDC13):(乂銀4異構體)S12.58,19.67,20.11，25.85,27.77，35.52,43.76，46.69，50.31，121.6，127,2,131.09,148.49,202.15。IR(膜，cm-1):798m,1013w,1360m,1384w，1409w,1444m,1463m，1727s，2719w,2833m，2866m，2894s,2930s，2955s,3010m，3035w。MS(EI,強度(％)):206(M+,8),191(19)，173(12)，147(28),121(30),109(48)，108(100)，107(45)，105(20),97(21),95(36),93(52)，91(36)，81(27)，79(65),77(30)，69(36)，67(76)，55(46)，53(21)，43(24)，41(80)，39(26)。實施例9:(+V(TRV6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯酪的製備其按照實施例8由實施例2的腈製備。"0(純的)=+2。實施例10:6-(2,2,3-三曱基-環戊基V己-4-烯醛的製備6-(2,2,3-三曱基-環戊基)-己-4-烯醛按照實施例8由6-(2,2,3-三曱基-環戊基)-己-4-烯腈獲得。所得產物為混合物(90:10)。乂,4異構體22力-MMR(200MHz，CDC13):S0.51(s,3H),0.80(d,3H,/=6.7叫，0.86(s,3H)，1.05-1.25(m，2H)，1.25-1.90(m,5H)，2.02-2.20(m,1H)，2.25-2.52(m，4H),5.12-5.50(m，2H)，9.74(t,1H,1.5Hz)。"C陽醒R(50MHz，CDC13):S13.82，14.24,20.03，25.60，28,15，29.87，42.18,43.74,44.99,50.97，126.75，131.28，202.01。^€4異構體iH畫NMR(200MHz，CDC13，挑選的數據)S0.47(s，3H)，0.97(s,3H),9.72(t,1H,/=1.6Hz)。13C-NMR(50MHz,CDC13):12.52,13.24，25.13，25.79,27.72,35.48，42.09,43.41,45.10,50.28,127.16,130.99，201,92。IR(膜，cm-1):1366m,1388m，1409w,1453m，1466m，1728s，2719m，2870s，2955s,3010m。MS(EI,強度(％)):208(M+,1),193(3),124(6)，111(33),109(25)，95(28),80(25)，79(22)，69(100)，67(24)，55(38),41(40)。實施例11:4-曱基-6-(2,2,3-三甲基-環戊-3-烯基V己-4-烯醛的製備按照實施例8由4-曱基-6-(2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈製備4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛，其為(60:40V銜式7《4混合物。力畫匪R(200MHz,CDC13):乂銜4異構體S0.77(s,3H),0.97(s,3H),1.55-1.65(m，3H),1.65-1.70(m,3H)，1.70-2.05(m，4H)，2.05-2.25(m,2H),2.25-2.55(m，3H),5.15-5.25(m,2H),9.77(t,1H,/=1.7Hz)。《4'異構體(挑選的數據)S1.57-1.60(m,3H)，9.74(t,1H，1.9Hz)。"C國匪R(50MHz,CDC13):乂銀4;異構體512.57&19.67，23.09,24.28,25.86，28.31，35,60，42.25，46.66，50.66，121.63，126.41,132.67，148.50，202.28。及乂異構體S12.57&19.67,16.13,25.88，28.45，31.96,35.53,42.13,46.66，50.51,121.68，125.35，132.74,148.50,202.61。實施例12:4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基V己醛的製備按照實施例8由4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基)-己腈製備4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基)-己醛。iH畫NMR(200MHz,CDC13):50.49(s，3H)，0.74-0.91(m,6H)，0.82(d,3H,/-6.7Hz),0.91-1.56(m，10H),1.56-1.85(m，4H)，2.35-2.5(3,2H),9.78(t，1H，《/=1.9Hz)。13C-NMR(50MHz,CDC13):S13.92&14.42,19.29&19.6，25.71&25.74,27.66&27.85，28.28&28.42,28.69&29.21,30.17,32.68&32.93,35.8&36.08，41.71&41.83,42.31，45.27,50.95&51.26，203.04。IR(膜，cm"):1365w，1387w，1465m,1729s,2714w，2869s，2931s,2955s。MS(EI,強度(％)):224(M+，2),207(6)，163(9)，110(20),109(36)，95(34)，85(33),84(70),83(34),81(29)，70(79)，69(100)，67(23)，57(19),55(66)，43(22)，41(55)。實施例13:4-乙基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基V己趁的製備按照實施例8由4-乙基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基)-己腈製備4-乙基-6-(2,2，3-三曱基-環戊基)-己醛。該化合物通過柱色譜法純化並以異構體的(50:50)混合物存在。iH誦NMR(200MHz,CDC13):S0.45(s,3H),0.7-0.95(m,9H),0.78(d,3H，/=6.7叫，0.95-1.35(m,12H),1.35-1.65(m，3H),1.65-1.85(m,3H),2.34&2.38(2td，2H,/=1.7&1.5Hz,/=7.8&7.6Hz)，9.73(t，1H,/=1.9Hz)。13C-NMR(50MHz,CDC13):S10.45&10.77,13.78，14.30，24.93&25.68，25.24,25.58，27.19&27.21,28.24，30.03，31,87&31.90,38.55&38.68，41.20&41.42,42.18，45.14，51.07&51.11，202.98。IR(膜，cm-1):1051m，1103m,1367m，1385m,1461s,1728s，2715w,2869s，2955s。24MS(EI，強度(％)):238(M+,1)，223(4),209(4)，177(6),123(8),110(20)，109(27),99(19)，95(27),84(66),83(37)，81(26),70(79)，69(100)，67(23)，57(19)，55(81),43(30),41(65)。實施例14:3-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基V己醛的製備按照實施例8的方法，由按照實施例5由5-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-戊-3-烯-2-酮(由樟腦烯醛和丙酮製備)製備的腈獲得3-曱基-6-(2，2,3-三曱基-環戊基)-己醛。通過柱色謙法純化粗化合物。iH-NMR(200MHz，CDC13):S0,47(s，3H),0.80(d,1H,^6.7Hz)，0.83(s，3H),0.94(2d,1H，《/=6.6Hz)，1.0-1.55(m,10H),1.55-1.85(m，2H)，2.03(o,1H,/=6.5Hz)，2.18&2.24(td，2H,/=2.2Hz,7=7.7Hz)&2.34&2.42(td，2H,J二2Hz,J-5.8Hz),9.74(t,1H，■7=2.2Hz)。13C-NMR(50MHz，CDC13):S13.85,14.31,19.86&20.05，25.63，26.14&26.22,28.12&28.25，28.21，30.12，30.47&30.58，37.28&37.39，42.20,45.19,20.79&50.85，50.99&51.17，202.99&203.02。IR(膜，cm-1):1127w,1367m，1384m，1464s,1728s，2712m,2869s,2954s。MS(EI，強度(％)):224(M+,1),109(13),95(21),84(61)，83(28),81(22)，70(86),69(100),67(18)，55(52)，43(23)，41(51)。實施例15:2,4-二甲基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基V己醛的製備按照已知方法用碘曱烷通過其二異丁基烯胺將來自實施例12的醛烷基化，所述二異丁基烯胺通過在催化量的PTSA的存在下在曱苯中通過除去共沸的水用二異丁胺獲得。通過柱色譜純化所得產物，其以異構體的混合物形式存在，在MMR中存在2個可觀察到的組，比例為(60:40)，每組由2個非對映異構體組成。主要異構體25'H國NMR(200MHz,CDC13):S0.48(s，3H),0.80(d,3H，J-6,7Hz),0.83(s,3H),0.87(d，3H，J-6.5Hz)，0.92-1.51(m，IOH)，1.06(d,3H，J-6.9Hz)，1.51-1.87(m,3H),9.55(d，1H，^1.6Hz),9.57(d,1H,>/=1.5Hz)。"C畫NMR(50MHz，CDC13):513.85,14.10&14.26,14.35,19.66&19.99,25.64,27.63,28.20，30.10，30,51&30.95，35.73&36,02，38.17&38.51，42.24，44.13,45.20,50.83&51.17，205.40。次要異構體iH畫NMR(200MHz,CDC13,挑選的數據)S0.88(d，3H，/=6.6Hz),1.05(d,3H，《/=7.0Hz)，9.59(2d,1H,J二2.0Hz)。13C-NMR(50MHz,CDC13):S13.24&13.38,13.85，14.35，19.10&19.43，25.68，27.42，28.34，30.10,30.41&30.60，36.40&36.67,37.33&37.92，42,24，44.23,45.20,50.88&51.14，205.35。IR(膜，cm"):1367w,1380w，1464m，1709m，1729s，2704w，2870s，2956s。MS(EI，強度(％)):238(M+)，223(1),180(6),125(15)，109(32),99(22)，97(22)，95(27)，84(62)，83(37),81(21),71(20)，70(73)，69(100),57(21)，55(72),43(39),41(57)。實施例16:7-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基V庚-5-烯-2-酮的製備按照已知方法由來自實施例1的腈製備7-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-庚-5-烯-2-S同。其作為(95:5V銜式7^:^:混合物獲得。Bp=76陽78。C/0.04託力-匪R(200MHz,CDC13):S0.78(s，3H),0.98(s,3H),1.55-1,65(m，3H)，1.65-1.9(m，2H),1.9-2.4(m，5H)，2.13(s，3H)，2.4-2.55(m，2H)，5.15-5.25(m,1H),5.25-5.5(m，2H)。"C國醒RC50MHz,CDC13):S12.59，19.69，21.71，25.86,27.73,29.92，35.52，43.55,46.69,50.38,121.61，127.75,130.65,148.51，208.43。26IR(膜，cm"):578w,798m,1013w，1161m,1361s，1412m,1438s，1462s，1654w，1719s，2836m，2867s,2957s,3009m，3036m。MS(EI，強度(％)):220(M+，2),205(3)，187(4),162(5),150(8)，147(38)，121(17),109(34)，108(86)，107(24),93(51)，91(31),81(20),79(36),77(24)，67(41)，55(22),43(100)，41(28)。實施例17:2-(6,6-二乙氣基-3-乙基-己基VU,5-三曱基-環戊烷的製備在原曱酸三乙酯及催化量的PTSA的存在下通過用乙醇處理實施例13的化合物來製備2-(6，6-二乙氧基-3-乙基-己基)-1，1,5-三曱基-環戊烷。粗產物足夠純，無需進一步純化。其以異構體的(50:50)混合物的形式存在。iH-NMR(200MHz,CDC13):S0.47(s，3H),0.75-0.9(m，3H),0.8(d，3H，《/=6.7Hz)，0.83(s，3H)，0.9-1.37(m，IOH)，1.19(t,6H，7=7.1Hz),1.37-1.67(m，3H)，1.67-1.85(m，2H)，3.56(m,4H),4.45(t，1H,h5.7Hz)。"C誦NMR(50MHz，CDC13):S10.68&10.99，13.87,14.37，15.33，25.58&26.02,25.67，27.36&27.41,27.64&28.01，28.33,30.15,30,47&30.74,32.16&32.20，38.98&39.05,42.25，51.23，60.67，103.32。IR(膜，cm"):1016m,1064s，1126s,1345w,1375m，1460m,2870s，2956s。MS(EI，強度(％)):312(M+,1)，268(1),103(100)，95(9),75(31)，69(22),55(15)，47(14)，41(9)。實施例18:4-(6,6-二乙氧基-己-2-烯基Vl,5,5-三曱基-環戊烯的製備按照實施例17由實施例8的醛開始製備4-(6,6-二乙氧基-己-2-烯基)-l,5,5-三甲基-環戊烯。Bp=94°C/0.074乇/銀式異構體力國腿R(200MHz,CDC13):S0.77(s，3H),0.97(s，3H)，U7(t，6H,J-7.1),1.50-1.90(m，7H),1.90-2.35(m，5H)，3.54(m，4H)，4.46(t，1H，J-5.7),5.15-5.25(m，1H)，5.25-5.47(m，2H)。13C-NMR(50MHz,CDC13):S12.51,15.28，19.63，22.57，25.82，27.69，33.46，35.49，46.65,50.45，60.84,102.33,121.67,128.84，129.89,148.37。^式異構體挑選的數據iH-NMR(200MHz,CDC"):S0.74(s,3H)，0.95(s，3H)。13C-NMR(50MHz，CDC13):S129.60，130,42。IR(膜，cm"):798w，1014w，1064s，1130s，1360w,1375m,1444m，1744w,2871s,1931s，2957s,3007m，3037w。實施例19:本發明的龍腦烯衍生物的嗅覺描述本發明化合物的氣味已經通過專業的評選團描述並被收集在以下表l中。表1:tableseeoriginaldocumentpage29實施例20:含有6-(2,2,3-三甲基-環戊-3-烯基V己-4-烯醛的芳香組合物按照描述由以下成分製備鈴蘭型調乙酸千酯1010肉桂醇2020檸檬香精1010香茅醇6565乙酸香茅酯100100香葉醇9090順-3-己烯醇1515乙酸順-3-己烯酯吲咪55Lemarome1010曱基庚烯酮，10%MIP1010橙花醇1010苯乙醇1001006-(2，2,3-三曱基-環戊-50-3-烯基)-己-4-烯醛DPG550500以本領域技術人員已知的常規稀釋將這2種組合物用於香波基質中，並且含有通式(I)化合物的樣品顯示出更清新的香調，植物型，一點蘑菇味，賦予鈴蘭香調非常天然的方面。權利要求1.通式(I)龍腦烯衍生物其中·R1、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或者直鏈或支鏈的C1-C5烷基或C2-C5烯基，·Y表示CN、C(O)R6或CR6(ORα)(ORβ)基團，其中R6表示氫原子或者直鏈或支鏈的C1-C5烷基或C2-C5烯基，並且Rα和Rβ同時表示直鏈或支鏈的C1、C2、C3、C4或C5烷基或C2、C3、C4或C5烯基並且能夠一起成環，·通式(I)中的5元環為飽和的或在C3』和C4』之間具有雙鍵，並且·側鏈任選地在C1和C2之間和/或在C3和C4之間具有雙鍵，·其條件為所述衍生物不是3-甲基-6-(2，2，3-三甲基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛。2.如權利要求1所述的龍腦烯衍生物，其為通式(Ia)，Rl、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或者直鏈或支鏈的C廣Cs烷基或C2-C5烯基，R2R3其中通式(Ia)中的5元環為飽和的或在C3，和C4，之間具有雙4建，並且通式(Ia)中的側鏈任選地在Cl和C2之間和/或在C3和C4之間不飽和。3.如權利要求1所述的龍腦烯衍生物，其為通式(Ib),其中Rl、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或者直鏈或支鏈的C廣Cs烷基或C2-Cs烯基，.5元環為飽和的或在C3，和C4，之間具有雙4建，並且通式(Ib)中的側鏈任選地在Cl和C2之間和/或在C3和C4之間不々包和，並且'R6表示氫原子、直鏈或支鏈的C!、C2、C3、C4或Cs烷基或C2、C3、C4或Cs烯基，優選R6為氫原子或曱基，更優選R6為氫原子，其條件為所述衍生物不是3-曱基-6-(2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛。4.如權利要求1所述的龍腦烯衍生物，其為通式(Ic)，formulaseeoriginaldocumentpage3其中Rl、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氬原子或者直鏈或支鏈的C廣C5烷基或C2-Cs烯基，通式(Id)中的5元環為飽和的或在C3，和C4，之間具有雙4建，並且不飽和，並且'Ra和R^j同時表示直鏈或支鏈的d、C2、C3、Cj或C5烷基或C:C3、C4或C5烯基，優選Ra和R^同時為曱基或乙基，.Ra和R^能夠一起成環，優選5元環或6元環。5.如權利要求1所述的龍腦烯衍生物，其中所述衍生物選自6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、~￡>6-(2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、陶-6-(2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、(+)-6-((lR)-2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、(-)-6-((1S)-2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、(^"-6-((1R)-H3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、~Z>6-((lR)-2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、(^五>6-((1S)-2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、~Z」-6-((lS)-2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、6-(2,2，3-三曱基-環戊基)-己-4-烯腈、~五>6-(2,2，3-三曱基-環戊基)-己-4-烯腈、^Z,6-(2,2,3-三曱基-環戊基)-己-4-烯腈、4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、(^Z)-4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、~習-4-曱基-6-(2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯腈、4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊基)-己腈、4-乙基-6-(2，2，3-三曱基-環戊基)-己腈、4-曱基-6-(2，2，3-三曱基-環戊基)-己-3-烯腈、6-(2，2，3-三甲基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、~￡>6-(2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、(^Z入6-(H3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、(+)-6-((lR)-2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、(-)-6-((1S)-2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯酪、(4Z)-6-((lR)-2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、~Z>6-((1S)-2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、WZ>6-((1S)-2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、WZ」-6-((lR)-2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、6-(2，2,3-三曱基-環戊基)-己-4-烯醛、~Z>6-(2,2,3-三甲基-環戊基)-己-4-烯醛、(^五>6-(2,2,3-三曱基-環戊基)-己-4-烯醛、4-甲基-6-(2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、~五>4-曱基-6-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、(^Z)-4-曱基-6-(2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛、4-曱基-6-(2，2，3-三曱基-環戊基)-己醛、4-乙基-6-(2,2，3-三曱基-環戊基)-己醛、3-曱基-6-(2,2，3-三曱基-環戊基)-己醛、2，4-二曱基-6-(2，2,3-三曱基-環戊基)-己醛、7-(2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-庚-5-烯-2-酮、~￡>7-(2,2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-庚-5-烯-2-酮、^Z)-7-(2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-庚_5-烯-2-酉同、2-(6，6-二乙氧基-3-乙基-己基)-l,l,5-三曱基-環戊烷、4-(6，6-二乙氧基-己-2-烯基)-1,5，5-三曱基-環戊烯、4-((2￡:>6,6-二乙氧基-己-2-烯基)-1,5,5-三曱基-環戊烯、4-((2Z)-6,6-二乙氧基-己-2-烯基)-l，5,5-三曱基-環戊烯。6.芳香組合物或調味組合物，其包含權利要求1至5中任一權利要求所述的至少一種龍腦烯衍生物和/或3-甲基-6-(2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛。7.權利要求1至5中任一權利要求所述的龍腦烯衍生物和/或3-曱基-6-(2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛或權利要求6所述的組合物在香料中用於製備以下產品的用途香基和濃縮物、香料、香精和類似產品；局部用組合物；諸如面霜和體霜、清潔劑、面部護理品、滑石粉、髮油、香波、髮乳、浴油和浴鹽、淋浴膠和沐浴膠、肥皂、身體止汗劑和除臭劑、用於剃鬚前中後的剃鬚霜和剃鬚液、霜、牙膏、漱口劑、潤髮油的化妝用組合物；諸如軟化劑、洗滌劑、空氣除臭劑和家庭清潔用品的清潔產品。8.權利要求1至5中任一權利要求所述的龍腦烯衍生物和/或3-曱基-6-(2，2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛或權利要求6所述的組合物作為用於製備調p未組合物或調味品的調味劑的用途，所述調味組合物或調味品例如飲料、乳製品、冰淇淋、湯、醬汁、蘸料、菜餚、肉製品、烹調用輔助物品、鹽漬餅乾或快餐以及啤酒、葡萄酒和菸草。9.權利要求1至5中任一權利要求所述的龍腦烯衍生物和/或3-曱基-6-(2，2,3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛或權利要求6所述的組合物作為氣味和/或味道的掩蔽劑的用途，特別是在藥物組合物、化妝用組合物或食品組合物中的用途。10.權利要求1至5中任一權利要求所述的龍腦烯衍生物和/或3-曱基-6-(2,2，3-三曱基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛或權利要求6所述的組合物與其它調香或調，朱成分、溶劑或添加劑組合的用途。全文摘要本發明涉及通式(I)龍腦烯衍生物，其中R1、R2、R3、R4和R5均獨立地表示氫原子或者直鏈或支鏈的C1-C5烷基或C2-C5烯基，Y表示CN、C(O)R6或CR6(ORα)(ORβ)基團，其中R6表示氫原子或者直鏈或支鏈的C1-C5烷基或C2-C5烯基，並且Rα和Rβ同時表示直鏈或支鏈的C1、C2、C3、C4或C5烷基或C2、C3、C4或C5烯基並且能夠一起成環，通式(I)的5元環為飽和的或在C3′和C4′之間具有雙鍵，並且側鏈任選地在C1和C2之間和/或在C3和C4之間具有雙鍵，其條件為該衍生物不是3-甲基-6-(2，2，3-三甲基-環戊-3-烯基)-己-4-烯醛；及其作為芳香劑或調味劑的用途。文檔編號C07C43/303GK101589021SQ200780045441公開日2009年11月25日申請日期2007年12月6日優先權日2006年12月8日發明者卡羅琳·布萊賽斯,讓·瑪奈,讓-雅克·沙諾申請人:瑪奈·菲爾薩公司