蒽環三氮唑化合物及其製備方法與應用的製作方法
2023-05-29 23:45:16
蒽環三氮唑化合物及其製備方法與應用的製作方法
【專利摘要】本發明公開了一種1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑單晶及其1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑的製備方法,它是採用「一鍋法」,即9,10-二溴蒽,三唑,碳酸鉀和氧化銅加熱來製備該有機化合物。本發明的製備方法具有工藝操作簡單,生產成本低,環境汙染小的特點,適合大規模的工業化生產。
【專利說明】蒽環三氮唑化合物及其製備方法與應用
[0001]本發明得到天津市科委面上項目(11JCYBJC03600)、國家自然科學基金-中國青年基金(21001080)、天津師範大學引進人才項目(5RL090)及天津師範大學開發基金(52XK1308)資助。
【技術領域】
[0002]本發明屬於有機合成【技術領域】,涉及1-[9-(1Η-1,2,4-三氮唑_1_基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物及其單晶以及它們的製備方法。
【背景技術】
[0003]I, 2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點,是配位能力較強的橋連配體,目前已合成並表徵了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原子與金屬離子配位形成NI,N2-橋連模式,對於4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過2,4位上的氮原子形成N2,N4-橋連模式,這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的NI,N3-橋連模式類似。對於三唑類化合物的特殊用途還表現在分子器件化的設計上,合成具有不同維數的金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。
[0004]蒽環類衍生物是一類性能優良的光電材料,本發明即是選用蒽環為基本骨架通過簡單的有機反應,設計和合成新穎的蒽環-三唑類有機物。迄今為止,尚未查到1-[9-(1Η-1, 2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑這個化合物,更未檢索到有關1-[9-(1Η-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑合成方法的文獻報導。
【發明內容】
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[0005]本發明的一個目的在於提供一種1-[9-(1Η_1, 2,4-三氮唑_1_基)蒽-10-基]-1H-1, 2,4-三氮唑化合物及其製備方法。
[0006]本發明的另一個目的在於提供一種1-[9-(1Η_1, 2,4-三氮唑_1_基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑單晶及其製備方法。
[0007]本發明人在試驗中驚奇地發現:以9,10- 二溴蒽,三唑,碳酸鉀和氧化銅為主要原材料,反應中以N,N-二甲基甲醯胺(DMF)為溶劑,控制溫度在80-200°C時,可以得到收率高的1-[9-(1Η-1, 2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑及其單晶。
[0008]為此本發明人提供了如下的技術方案:
1- [9- (1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1, 2,4-三氮唑化合物具有如下的結
構:
【權利要求】
1. 1-[9- (1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物具有如下的結構:
2. 1-[9-(1Η-1, 2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1Η-1,2,4-三氮唑單晶,其特徵在於該單晶結構採用APEX II CO) area detector,使用經過石墨單色化的Mok α射線(I =.0.71073 Α)為入射輻射,以掃描方式收集衍射點,經過最小二乘法修正得到晶胞參數,從差值Fourier電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得單晶數據:
3.權利要求1所述1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑化合物的製備方法,其特徵在於在極性溶劑採用「一鍋法」,將化合物(I),化合物(II),碳酸鉀和氧化銅在加熱條件下反應製備;其中9,10- 二溴蒽:三唑:碳酸鉀:氧化銅的摩爾比為2:10-15:30:1 ;反應溫度80-200°C,反應時間12-120小時;
4.權利要求2所述1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑單晶的製備方法,其特徵在於在極性溶劑中將9,10- 二溴蒽,三唑,碳酸鉀和氧化銅在加熱條件下製備該單晶;其中9,10-二溴蒽:三唑:碳酸鉀:氧化銅的摩爾比為2:10:30:1 ;反應溫度80-200°C,反應時間12-120小時。
5.權利要求3或4所述的製備方法,其中所述的極性溶劑為N,N-二甲基甲醯胺,所述的鹼為氫氧化鈉。
6.權利要求2所述1-[9-(1Η-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑單晶在製備光電材料方面的應用。
【文檔編號】C07D249/08GK103772303SQ201410015664
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2014年1月14日 優先權日:2014年1月14日
【發明者】王英, 劉巨豔 申請人:天津師範大學