甲醛-水合肼還原製備3,3』－二氯聯苯胺鹽酸鹽的方法
2023-06-05 03:02:46
專利名稱：甲醛-水合肼還原製備3,3』－二氯聯苯胺鹽酸鹽的方法
技術領域：
本發明涉及一種甲醛-水合肼還原製備3， 3' — 二氯聯苯胺鹽酸鹽的方法
背景技術：
3， 3' — 二氯聯苯胺鹽酸鹽是一種重要的顏料、染料中間體，當前製備3， 3' —二氯聯苯胺鹽酸鹽一般通過硫酸或鹽酸進行轉位反應而成。但有時在轉位 反應中，存在工藝步驟不太合理、工藝參數不準確的問題，導致所製備的成品 收率不高、成本較大，且原料不能被充分利用。
發明內容
為解決以上存在的問題，本發明提供了一種3， 3， 一二氯聯苯胺鹽酸鹽的制 備方法，其所採取的技術方案為
3， 3' — 二氯聯苯胺鹽酸鹽由以下步驟製備而成
1) 在不鏽鋼釜中加入鄰硝基氯苯、10 30%氫氧化鈉溶液和催化劑，溫度控 制在30 8(TC，反應9 10小時，生成氧化偶氮苯，過濾，濾液分層，油相即為 2， 2' —二氯氧化偶氮苯；
2) 在不鏽鋼釜中加入2， 2， 一二氯氧化偶氮苯、乳化劑、助催化劑、催化 劑及5 20%氫氧化鈉溶液，控制溫度30 8(TC，反應9 10小時，生成氫化氮偶 苯，過濾，固液分離，得粒狀2， 2' — 二氯氫化偶氮苯；
3) 配製40%左右的開始酸，然後加入2， 2， 一二氯氫化偶氮苯，0 4CTC保 溫反應6小時，得3， 3， 一二氯聯苯胺硫酸鹽粗品，過濾後濾液分層，二甲苯重 復套用，濾餅用水打漿後，再用氫氧化鈉溶液中和至PH值為7 9，然後過濾，將 濾餅加入5%鹽酸溶液，加熱至85 95。C全溶，然後滴加31%的鹽酸溶液酸析4小 時，酸析完畢，降溫至20 30。C，過濾即得3， 3， 一二氯聯苯胺鹽酸鹽。
具體實施方式
下面結合實施例對本發明做詳細說明
1) 在不鏽鋼釜中加入鄰硝基氯苯380kg、 10 30%氫氧化鈉溶液3000L、 1， 4-萘醌2.5kg，溫度控制在30 80。C，滴加甲醛650kg左右，反應9 10小時 到終點，生成氧化偶氮苯，過濾，濾液分層，油相即為2， 2' —二氯氧化偶氮苯;
2) 在不鏽鋼釜中加入2， 2' — 二氯氧化偶氮苯、乳化劑15kg、 1， 4-萘醌2 kg、蘭尼鎳3 kg及5 20%氫氧化鈉溶液3000L，控制溫度30 80。C，滴加水合 肼560kg左右，反應9 10小時，生成氫化氮偶苯，過濾，固液分離，得粒狀2， 2' —二氯氫化偶氮苯；
3) 在釜中加入40y。左右稀硫酸3800L，然後加入2， 2' —二氯氫化偶氮苯， 0 40'C保溫反應6小時，得3， 3， 一二氯聯苯胺硫酸鹽粗品，過濾後濾液分層， 二甲苯重複套用，濾餅用水打漿後，再用氫氧化鈉溶液中和至PH值為7 9，然後 過濾，將濾餅加入5%鹽酸溶液，加熱至85 95'C全溶，然後滴加31%的鹽酸溶液 820L酸析4小時，酸析完畢，降溫至20 3(TC，過濾即得3， 3' — 二氯聯苯胺 鹽酸鹽。
權利要求
1、一種甲醛-水合肼還原法製備3，3』-二氯聯苯胺鹽酸鹽的方法，其特徵在於由以下步驟製備而成1)在不鏽鋼釜中加入鄰硝基氯苯、10～30％氫氧化鈉溶液和催化劑，溫度控制在30～80℃，反應9～10小時，生成氧化偶氮苯，過濾，濾液分層，油相即為2，2』-二氯氧化偶氮苯；2)在不鏽鋼釜中加入2，2』-二氯氧化偶氮苯、乳化劑、助催化劑、催化劑及5～20％氫氧化鈉溶液，控制溫度30～80℃，反應9～10小時，生成氫化氮偶苯，過濾，固液分離，得粒狀2，2』-二氯氫化偶氮苯；3)配製40％左右的開始酸，然後加入2，2』-二氯氫化偶氮苯0～40℃保溫反應6小時，得3，3』-二氯聯苯胺硫酸鹽粗品，過濾後濾液分層，二甲苯重複套用，濾餅用水打漿後，再用氫氧化鈉溶液中和至PH值為7～9，然後過濾，將濾餅加入5％鹽酸溶液，加熱至85～95℃全溶，然後滴加31％的鹽酸溶液酸析4小時，酸析完畢，降溫至20～30℃，過濾即得3，3』-二氯聯苯胺鹽酸鹽。
2、 根據權利要求l所述甲醛-水合肼還原製備3， 3' — 二氯聯苯胺鹽 酸鹽的方法，其特徵在於助催化劑為1， 4-萘醌。
3、 根據權利要求1所述甲醛-水合肼還原製備3， 3' — 二氯聯苯胺鹽酸鹽的方法，其特徵在於所述的催化劑為蘭尼鎳。
4、 根據權利要求l所述甲醛-水合肼還原製備3， 3' — 二氯聯苯胺鹽酸 鹽的方法，其特徵在於還原反應溫度為30 8(TC。
全文摘要
本發明公開了一種甲醛-水合肼還原製取3，3』-二氯聯苯胺鹽酸鹽的方法，在鹼性介質中和金屬催化劑的存在下，用甲醛-水合肼催化還原，然後採用常規的方法從反應產物中收集3，3』-二氯聯苯胺鹽酸鹽，成品的摩爾得率可達90％以上。該方法工藝路線合理，採用該方法製備的成品得率和純度都較高，因此具有較大的工業化前景。
文檔編號C07C211/00GK101643424SQ20081013912
公開日2010年2月10日 申請日期2008年8月8日 優先權日2008年8月8日
發明者夏念豐, 夏恩將, 夏恩勝, 巖 嶽 申請人:夏恩將