一種合成2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸的方法
2023-06-05 05:26:11
>批次溫度反應時間四氟鄰苯二甲酸(摩爾)三丁胺(摩爾)轉化率(%)1回流110.1672回流110.2753回流110.4824回流110.5845回流111.085本發明的方法路線短、反應條件溫和副反應少;革除了傳統方法合成2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸利用劇毒物質硫酸二甲酯進行甲基化的弊端,開發了一條具有經濟價值、環境友好的工藝路線。具體實施例方式通過下述典型實施例有助於理解本發明,但不限制本發明得內容。向一個裝有回流冷凝器的1L三頸燒瓶中加入四氟苯二甲酸95.2g(0.4mol),甲醇150mL,氫氧化鈉64g(1.6mol),氫氧化鈣59.2g(0.8mol)。在機械攪拌下,回流反應12hr。冷卻反應液,緩慢加入35%鹽酸230mL(2.6mol),濾去不溶的CaF2,得到含2的水溶液,向其中加入400ml二甲苯和74gBu3N,在機械攪拌下,回流反應1-2小時,用35%鹽酸調節反應液酸性至pH=1-2,二甲苯萃取,乾燥,濃縮,重結晶的白色固體73.7g,產率89%。m.p.115-116℃(文獻4-7115.6-116.4℃)。權利要求1,一種合成2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸的方法;其特徵是採用小時二步反應(1),在回流溫度和醇類溶劑中,用四氟鄰苯二甲酸在Ca(OH)2和NaOH混合鹼體系中進行脫氟甲氧基化反應1~24小時,獲得2,4,5-氟3-甲氧基鄰苯二甲酸,所述的四氟鄰苯二甲酸、Ca(OH)2和NaOH的摩爾比為1∶0.8-2.2∶1-4.0,所述的氫氧化鈉和氫氧化鈣摩爾比為2∶1-1∶0.8;(2),在二甲苯或甲苯溶劑中和回流溫度下,2,4,5-氟3-甲氧基鄰苯二甲酸和三正丁胺反應0.5~4小時獲得2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸,所述的2,4,5-氟3-甲氧基鄰苯二甲酸和三正丁胺的摩爾比為1∶0.1~10。2,如權利要求1所述的一種合成2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸的方法;其特徵是方法(1)中所述的四氟鄰苯二甲酸、Ca(OH)2和NaOH的摩爾比為1∶2∶4或1∶2.2∶4。3,如權利要求1所述的一種合成2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸的方法;其特徵是方法(1)中所述的反應時間為5~8小時。4,如權利要求1所述的一種合成2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸的方法;其特徵是方法(2)中所述的所述的2,4,5-氟3-甲氧基鄰苯二甲酸和三正丁胺的摩爾比為1∶0.1~2。全文摘要本發明時間一種合成2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸的方法,先在回流溫度和醇類溶劑中,用四氟鄰苯二甲酸在Ca(OH)文檔編號C07C51/347GK1746148SQ20051002938公開日2006年3月15日申請日期2005年9月2日優先權日2005年9月2日發明者俞偉梁,楊郭明,陳寅鎬,趙剛申請人:中國科學院上海有機化學研究所,上虞市中欣化工有限公司