一種處理高含鹽脫氮汙水的方法與流程

2023-06-05 03:58:51 1

本發明屬於石油及石油餾分煉製領域，涉及到一種石油加工過程中產生的汙水處理方法。國際專利分類屬於c02f9/02。

背景技術：

在石油加工過程中，由於焦化蠟油中含有大量鹼性含氮化合物，這些鹼性含氮化合物對催化裂化影響很大，會使催化裂化催化劑中毒，影響催化裂化過程的液收和經濟效益。近年來，對於焦化蠟油進行精製的研究很多，其中包括加氫法、萃取法、絡合法等，其中加氫法由於投資和操作費用高，催化劑壽命短，難以進行；萃取法的投資和操作費用也很高，產生的抽出油難以利用，所以難以進行工業應用；絡合法由於投資少，操作費用低，收到用戶青睞，已經在工業上得到應用。但是絡合脫氮過程中，由於使用絡合劑，這些絡合劑與鹼性氮化物形成絡合物，絡合物的處理比較麻煩，一般是加入一些鹼性的解絡合劑進行解絡合，由此產生大量含鹽汙水，這些汙水如果直接排放會造成環境汙染，而且也造成資源的浪費，因此必須找到合適的方法來處理這些汙水。

技術實現要素：

本發明的目的在於提供一種處理這種汙水的方法，可以充分利用汙水資源，將汙水中的鹽分離轉化為較純的有用物質。本發明的方法如下：

1.一種用於焦化蠟油絡合脫氮精製過程產生的高含鹽汙水的處理方法，其特徵在於首先使用活性炭進行吸附，然後加入濃硫酸，靜置進行結晶、過濾；過濾後的濾液再加入適量醇類有機溶劑進行鹽析結晶、過濾，濾餅進行重結晶提純得到硫酸鈉，濾液進行蒸發回收有機溶劑並濃縮結晶，得到磷酸，具體步驟如下：

(1)汙水首先在20-80℃下通入裝有活性炭的吸附塔或吸附罐中，吸附脫除廢液中的少量惡臭有機物，得到預處理液；

(2)向預處理液中加入體積分數為5-15％的濃硫酸，在20-50℃下靜置10-40小時，結晶析出晶體，過濾得到晶體和一次濾液；

(3)向一次濾液中加入醇類有機溶劑，包括甲醇、乙醇或二者的混合物，醇和濾液體積比為0.3～3:1，靜置4-10小時，過濾分離，得到晶體和二次濾液；

(4)將步驟(2)、(3)中得到的晶體混合，加入晶體重量1-4倍的水，加熱使晶體溶解，然後在-5～5℃下進行重結晶、過濾，得到晶體硫酸鈉和三次濾液，三次濾液經濃縮返回步驟 (2)中的預處理液中；

(5)在80-100℃下對二次濾液進行常壓蒸餾回收有機溶劑，有機溶劑可重複利用，然後在100-120℃下繼續對該二次濾液進行蒸發濃縮5-10小時，室溫靜置10-30小時進行結晶、沉降，上層為磷酸分出可用於生產磷酸鹽，下層為硫酸鈉；

(6)將步驟(5)中得到的硫酸鈉加在步驟(2)中的預處理液中再次進行結晶。

2.根據權利要求1提出的方法，其特徵在於向焦化蠟油絡合脫氮精製產生的高含鹽汙水中加入濃硫酸。

3.根據權利要求1和2提出的方法，其特徵在於向焦化蠟油絡合脫氮精製產生的高含鹽汙水中加入濃硫酸，然後結晶過濾，向結晶濾液中再加入乙醇。

通過這種方法，可以將汙水中的鹽轉化為較純的磷酸和硫酸鈉，汙水中的資源得到利用。

具體實施方式

下面結合實施例進一步說明本發明的工藝。

實施例1：

在燒杯中量取100ml某煉油廠焦化蠟油絡合脫氮精製過程所產絡合物處理後的汙水，經活性炭柱預處理後，加入8ml濃硫酸，30℃恆溫下靜置28h，分離出晶體，過濾，濾液加入體積比1:1的乙醇進行鹽析結晶，密封靜置6h，再過濾出晶體，將兩次得到的晶體合併後加入兩倍重量的水進行加熱溶解，於0℃下重結晶，過濾得到硫酸鈉晶體，其中磷含量為0.05％以下，可以達到工業品要求；濾液部分通過蒸發蒸出乙醇，然後繼續加熱至100-120℃左右，冷卻、沉降，底部有固體析出，上層傾倒流出，經分析主要成分為磷酸，可作為商品磷酸使用，下層為磷酸和硫酸鈉的混合物，加入活性炭預處理後的汙水中繼續分離。這樣，通過分離，可以得到硫酸鈉和磷酸，有效利用了汙水中的資源。

實施例2：

在燒杯中量取100ml某煉油廠焦化蠟油絡合脫氮精製過程所產絡合物處理後的汙水，經活性炭柱預處理後，加入10ml濃硫酸，40℃恆溫下靜置20h，分離出晶體，過濾，濾液加入體積比1:1.5的甲醇進行鹽析結晶，密封靜置10h，再過濾出晶體，將兩次得到的晶體合併後加入三倍重量的水進行加熱溶解，於5℃下重結晶，過濾得到硫酸鈉晶體，其中磷含量為0.05％以下，可以達到工業品要求；濾液部分通過蒸發蒸出甲醇，然後繼續加熱至100-120℃左右，冷卻、沉降，底部有固體析出，上層傾倒流出，經分析主要成分為磷酸，可作為商品磷酸使用，下層為磷酸和硫酸鈉的混合物，加入活性炭預處理後的汙水中繼續分離。這樣，通過分離，可以得到硫酸鈉和磷酸，有效利用了汙水中的資源。

通過以上例子可以看出，採用該工藝可以將汙水中的成分有效利用。該方法也可用於分 離含有硫酸鹽和磷酸鹽的混合物。當然，以上所述僅是本發明的一種實施方式而已，應當指出本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾均屬於本發明權利要求的保護範圍之內。