一種聯苯的製備方法
2023-06-26 14:34:46
專利名稱：一種聯苯的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種聯苯的製備方法，尤其是指一種鈀催化的芳香胺「一鍋法」製備聯苯的方法。
背景技術：
聯苯類化合物是有機合成中一種常用的結構單元，它們常用於各種有機化合物的製備，目前，文獻所報導的該類化合物合成研究所用的方法為過渡金屬催化的偶聯反應，包括Suzuki 偶聯，Negishi 偶聯，Stille 偶聯，Hiyama 偶聯，Kumada 偶聯，Ullmann 偶聯方法等(Suzuki和Negishi還獲得了 2011諾貝爾化學獎)，因此，研究條件更加溫和，是非常有必要和有經濟價值的。重氮化反應是有機合成化學中的重要手段，而芳基重氮鹽由於其高反應活性、條件溫和，無需鹼和配體等優勢已經應用在鈀催化的Suzuki反應中。然而該反應存在著一些不足(I)反應需要提純芳基重氮鹽，為得到穩定的芳基重氮鹽，需要引入四氟硼酸根、六氟磷酸根等陰離子，增加了成本；(2)反應往往需要醇類、醚類和乙腈等有機溶劑的引入。
發明內容
本發明的目的是提供一種步驟簡單、反應時間短、收率高的聯苯的製備方法。本發明採取的技術方案如下
一種聯苯的製備方法，其特徵在於，包括以下步驟採用水為溶劑，在醋酸鈀的作用下，在重氮化溶液中加入芳基硼酸，即製得聯苯。本發明無需任何配體，無需惰性氣體的保護，芳香胺可以得到各種不同的聯苯類化合物。本發明的反應方程式如下
權利要求
1.一種聯苯的製備方法，其特徵在於，包括以下步驟採用水為溶劑，在醋酸鈀的作用下，在重氮化溶液中加入芳基硼酸，即製得聯苯。
2.根據權利要求I所述的一種聯苯的製備方法，其特徵在於所述重氮化溶液是指芳香胺經重氮化反應後獲得的溶液。
3.根據權利要求2所述的一種聯苯的製備方法，其特徵在於所述的芳香胺為苯胺、對甲基苯胺、間甲基苯胺、鄰甲基苯胺、間二甲基苯胺、鄰二甲基苯胺、間甲氧基苯胺、間氯苯胺、間溴苯胺、對碘苯胺、對硝基苯胺、鄰氯苯胺、鄰硝基苯胺的任意一種。
4.根據權利要求I所述的一種聯苯的製備方法，其特徵在於所述芳基硼酸為對甲氧基苯硼酸、間甲氧基苯硼酸、鄰甲氧基苯硼酸、對溴苯硼酸、對乙醯基苯硼酸、2-萘硼酸、I-萘硼酸、對氟苯硼酸，間氟苯硼酸的任意一種。
5.根據權利要求I所述的一種聯苯的製備方法，其特徵在於所述反應溫度為25°C，反應時間為6小時。
6.根據權利要求2所述的一種聯苯的製備方法，其特徵在於所述芳香胺的用量為.O.Olmol，芳基硼酸用量為O.Olmol，醋酸鈀的用量為O. 5mmoL·
7.根據權利要求I所述的一種聯苯的製備方法，其特徵在於在25ml單頸燒瓶中，將.O.Olmol苯胺溶於6ml濃HCl和6ml水混合液中，混合物冰浴冷卻至零攝氏度,攪拌下苯胺鹽酸鹽結晶析出；繼續攪拌滴加亞硝酸鈉溶液，終點用澱粉-KI試紙檢驗，溫度不超過5攝氏度；攪拌10分鐘，將O. Olmol的苯硼酸和O. 5mmol醋酸鈀加入反應液中，攪拌10分鐘後將溫度升至室溫，室溫下攪拌3小時；反應完畢，加入IOml乙醚分別提取三次，合併萃取液旋幹溶劑後，柱分離即得產品。
全文摘要
本發明公開了一種聯苯的製備方法，尤其是指一種鈀催化的芳香胺「一鍋法」製備芳基烯烴的方法。其特徵在於，包括以下步驟採用水為溶劑，在醋酸鈀的作用下，在重氮化溶液中加入芳基硼酸，即製得聯苯，所述重氮化溶液是指芳香胺經重氮化反應後獲得的溶液。本發明無需任何配體，無需惰性氣體的保護，即可得到各種不同的聯苯類化合物，反應過程簡單、成本低、收率高。
文檔編號C07C1/32GK102976881SQ201210526890
公開日2013年3月20日 申請日期2012年12月10日 優先權日2012年12月10日
發明者齊陳澤, 程凱 申請人:紹興文理學院