茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑的製作方法
2023-06-17 15:46:56
專利名稱：茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑的製作方法
技術領域：
本發明屬於農用殺蟲劑技術領域，具體涉及一種茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑。
背景技術：
由於化學農藥的長期、大量不合理使用，以及由於某些藥劑本身固有的缺點，造成了害蟲產生「3R」問題。因此，以天然產物為對象，尋找生物活性物質，研究開發新型生物農藥，在國內外備受重視，其中，植物源農藥是最引人矚目的一類。植物源農藥的開發、植物源農藥和化學農藥的混配、植物源農藥和微生物源農藥的混配都是國際上農藥研究的前沿和熱點。
茶皂素(Tea saponin)是從山茶科植物的種子如茶籽餅、茶葉籽榨油後的茶餅中提取的植物殺蟲劑，屬五環三萜類化合物，其純品為無色柱狀晶體，具有吸溼性，味苦辛辣，分子式為C57H90O26，分子量為1191.31，熔點223～224℃，易溶於水和醇類、有機酸類等有機溶劑，不溶於乙醚、石油醚、苯等有機溶劑。
茶皂素是一種非離子型表面活性劑，具有較強的展著力、乳化力、分散力、溼潤力和發泡力，對冷血動物有高毒，對人畜等溫血動物無毒或低毒。該化合物具有殺蟲、殺菌、殺蟎和降低表面張力的多種功能，與化學農藥具有不同的作用機制。但茶皂素對病蟲害有觸殺作用和胃毒作用，但茶皂素速效性差、施用劑量大，單獨使用效果不好。
吡咯及吡唑類殺蟲劑具有獨特的作用機理，廣譜、殺蟲、殺蟎活性高，兼有胃毒和觸殺作用，在作物上有中等殘留活性、毒性低、安全高效，有選擇內吸活性等特點，不僅對哺乳動物毒性低，與環境相容性良好及對作物安全，與傳統殺蟲劑不存在交互抗性，而且對抗性害蟲還能表現出很高的殺蟲活性。使得吡唑類及吡咯類殺蟲、殺蟎劑成為目前化學農藥最活躍的研究領域之一。但是，吡咯及吡唑類殺蟲劑的單獨使用成本較高且存在產生抗藥性的風險。
目前關於茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑組合使用技術方案未見技術報導。
發明內容
本發明的目的在於充分利用豐富的植物資源和植物源農藥的獨特作用機制，提供一種茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑，具有高效、廣譜、不易產生抗藥性、低毒、低成本等優越性。
本發明同時提供了所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑的各種劑型及製備方法。
本發明的目的通過下述技術方案予以實現 提供一種茶皂素和吡咯及吡唑類的殺蟲組合物，包括以下重量百分含量的各組分 茶皂素0.01～80％ 吡咯及吡唑類殺蟲劑0.5～80％ 助劑餘量。
優選的，所述含茶皂素和吡咯及吡唑類的殺蟲組合物，包括以下重量百分含量的各組分 茶皂素0.5～5.0％； 吡咯及吡唑類殺蟲劑0.5～30％； 助劑餘量。
所述茶皂素可以為茶皂素的粗提物、茶皂素純品或所有形式的含有茶皂素的製劑的一種或任意比例的混合物，若使用混合物，總使用量不能大於茶皂素佔製劑份量的最大值。
所述吡咯及吡唑類殺蟲劑可以是蟲蟎腈、溴蟲腈、氟蟲腈、乙硫蟲腈、唑蟎酯、唑蟲醯胺、吡蟎胺或乙醯蟲腈的一種或者多種，可以是原藥或製劑。使用混合物時，總使用量不能大於吡咯及吡唑類殺蟲劑所佔製劑份量的最大值。
所述殺蟲劑可以是乳油、可溼性粉劑、微乳劑、懸浮劑、懸浮乳劑或水乳劑，製備方法是相應劑型生產中通常採用的方法。
所述的助劑根據所需的劑型不同而確定，具體如下 (1)在配製乳油時，其助劑是 1)表面活性劑佔製劑按重量計5～70％，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類，或陰離子型的烷基硫酸鈉、或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種，使用多種時，總使用量不能大於表面活性劑佔製劑份量的最大值； 2)溶劑佔製劑按重量計25～80％，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於溶劑佔製劑份量的最大值； 3)助溶劑佔製劑按重量計5～20％，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亞碸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於助溶劑佔製劑份量的最大值； 4)pH值調節劑佔製劑按重量計0.5～1％，pH值調節劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸、鹽酸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於pH值調節劑佔製劑份量的最大值； 5)增效劑佔製劑按重量計0.5～25％，增效劑為增效醚、增效碸、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於增效劑佔製劑份量的最大值； 6)防光解劑佔製劑按重量計0.5～15％，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油、當歸油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於防光解劑佔製劑份量的最大值； 7)穩定劑佔製劑按重量計0.5～15％，穩定劑為環氧化豆油、環氧化亞麻油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於穩定劑佔製劑份量的最大值； 8)穿透劑佔製劑按重量計0.5～2％，穿透劑為月桂氮卓酮、JFC-2、順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於穿透劑佔製劑份量的最大值； (2)在配製可溼性粉劑時，其助劑是 1)溼潤劑佔製劑按重量計5～35％，溼潤劑為天然產物溼潤劑和陰離子型溼潤劑，可用皂角粉、無患子粉、蠶沙、月桂醇基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於溼潤劑佔製劑份量的最大值； 2)分散劑佔製劑按重量計5～30％，分散劑為工業副產物和陰離子型分散劑，可用亞硫酸紙漿廢液、木質素及衍生物磺酸鹽、萘和烷基苯甲醛縮合物磺酸鹽、烷基磺酸鹽中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於分散劑佔製劑份量的最大值； 3)填料佔製劑按重量計20～90％，填料為礦物型載體或合成載體，可用高嶺土、硅藻土、白炭黑中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於填料佔製劑份量的最大值； (3)在配製微乳劑時，其助劑是 1)溶劑佔製劑按重量計10～90％，溶劑為醇類、酮類、酯類和芳香烴中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於溶劑佔製劑份量的最大值； 2)乳化劑佔製劑按重量計10～40％，乳化劑為烷基苯磺酸鈣鹽、烷基苯磺酸鎂鹽、烷基苯磺酸鋁鹽、烷基苯磺酸鈉鹽、烷基苯磺酸鋇鹽、C8～C20烷基硫酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、苄基聯苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N＝15～30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲縮合物、聯苯酚聚氧乙烯醚、國產農乳700號、300號中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於乳化劑佔製劑份量的最大值； 3)穩定劑佔製劑按重量計0.5～15％，穩定劑為3-氯-1，2-環氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基一二醇二縮水甘油醚、山梨酸鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於穩定劑佔製劑份量的最大值； 4)防凍劑佔製劑按重量計0.5～10％，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於防凍劑佔製劑份量的最大值； (4)在配製懸浮劑時，其助劑是 1)表面活性劑佔製劑按重量計5～70％，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類，或陰離子型的烷基硫酸鈉、或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種，使用多種時，總使用量不能大於表面活性劑佔製劑份量的最大值； 2)溶劑佔製劑按重量計25～80％，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於溶劑佔製劑份量的最大值； 3)助溶劑佔製劑按重量計5～20％，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亞碸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於助溶劑佔製劑份量的最大值； 4)pH值調節劑佔製劑按重量計0.5～1％，pH值調節劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸、鹽酸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於pH值調節劑佔製劑份量的最大值； 5)增效劑佔製劑按重量計0.5～25％，增效劑為增效醚、增效碸、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於份量的最大值； 6)防光解劑佔製劑按重量計0.5～15％，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油、當歸油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於增效劑佔製劑份量的最大值； 7)穩定劑佔製劑按重量計0.5～15％，穩定劑為環氧化豆油、環氧化亞麻油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於穩定劑佔製劑份量的最大值； 8)增稠劑佔製劑按重量計0.1～10％，增稠劑為二氧化矽、膨潤土中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於增稠劑佔製劑份量的最大值； (5)在配製懸浮乳劑時，其助劑是 1)表面活性劑佔製劑按重量計5～70％，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類，或陰離子型的烷基硫酸鈉、或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種，使用多種時，總使用量不能大於表面活性劑佔製劑份量的最大值； 2)溶劑佔製劑按重量計25～80％，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚、石油醚中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於溶劑佔製劑份量的最大值； 3)助溶劑佔製劑按重量計5～20％，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯、二甲基亞碸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於助溶劑佔製劑份量的最大值； 4)pH值調節劑佔製劑按重量計0.5～1％，pH值調節劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸、鹽酸中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於pH值調節劑佔製劑份量的最大值； 5)增效劑佔製劑按重量計0.5～25％，增效劑為增效醚、增效碸、碳酸烷基酯、氯化脂肪、甲醛中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於增效劑佔製劑份量的最大值； 6)防光解劑佔製劑按重量計0.5～15％，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油、當歸油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於防光解劑佔製劑份量的最大值； 7)穩定劑佔製劑按重量計0.5～15％，穩定劑為環氧化豆油、環氧化亞麻油中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於穩定劑佔製劑份量的最大值； 8)增稠劑佔製劑按重量計0.1～10％，增稠劑為二氧化矽、膨潤土中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於增稠劑佔製劑份量的最大值； (6)在配製水乳劑時，其助劑是 1)溶劑佔製劑按重量計10～90％，溶劑為醇類、酮類、酯類和芳香烴中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於溶劑佔製劑份量的最大值； 2)乳化劑佔製劑按重量計10～30％，乳化劑為烷基苯磺酸鈣鹽、烷基苯磺酸鎂鹽、烷基苯磺酸鋁鹽、烷基苯磺酸鈉鹽、烷基苯磺酸鋇鹽、C8～C20烷基硫酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、苄基聯苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N＝15～30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲縮合物、聯苯酚聚氧乙烯醚、國產農乳700號、300號中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於乳化劑佔製劑份量的最大值； 3)穩定劑佔製劑按重量計0.5～15％，穩定劑為3-氯-1，2-環氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基一二醇二縮水甘油醚、山梨酸鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於穩定劑佔製劑份量的最大值； 4)防凍劑佔製劑按重量計0.5～10％，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇、山梨醇鈉中的一種或多種，使用多種時，總使用量不能大於防凍劑佔製劑份量的最大值。
所述含茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑的混配農藥製劑，各組分混合製備成乳油的方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶於溶劑中，將乳化劑等其他助劑加入到茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶液中，充分攪拌均勻，最後投入到勻化器中予以強烈混合併勻化即得。
所述含茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑的混配農藥製劑，各組分混合製備成可溼性粉劑的方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥進行氣流粉碎後加入到混合器中，按配比分別向混合器中加入助劑，充分攪拌均勻即得。
所述含茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑的混配農藥製劑，各組分混合製備成微乳劑的方法為將吡咯及吡唑類殺蟲劑溶於溶劑中，將茶皂素溶於水中，將乳化劑加入到吡咯及吡唑類殺蟲劑溶液中，充分攪拌均勻，然後加入助溶劑、茶皂素水溶液，最後投入到勻化器中予以強烈混合併勻化即得。
所述含茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑的混配農藥製劑，各組分混合製備成懸浮劑的方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥加入潤溼分散劑、增稠劑、穩定劑、消泡劑、防凍劑、pH調節劑及其它助劑和去離子水一起於球磨機中球磨製成懸浮劑即得。
所述含茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑的混配農藥製劑，各組分混合製備成懸浮乳劑的方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥進行粉碎，再加入除增稠劑以外的各種助劑和水，一起進入高剪切乳化機中混合均勻同時加入增稠劑進一步混合均勻，最後經砂磨機研磨，鏡檢合格後即得。
所述含茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑的混配農藥製劑，各組分混合製備成水乳劑的方法為按配比要求將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶於溶劑中，將乳化劑、助溶劑加入到茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶液中，充分攪拌均勻，然後緩慢加入水中，充分攪拌即得。
所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑可應用於防治甜菜夜蛾或小菜蛾等害蟲，並可應用於兼治小菜蛾、甜菜夜蛾和菜青蟲方面。
本發明的有益效果是 本發明改變了茶皂素在混配殺蟲製劑中僅僅作為潤溼劑和增效劑的技術偏見，提供的殺蟲劑組合物中，含有茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑兩種有效成分，而且這兩種有效成分均為生物農藥，作用機制有效結合，尤其是茶皂素在自身具有殺蟲作用的同時，對吡咯及吡唑類發揮顯著的增效作用，對抗藥性的產生具有延緩作用，本發明組合物可用於農業生產中常見害蟲的防治，為農業、綠色食品和無公害果蔬的生產提供安全高效農藥新品種。
本發明殺蟲劑對多種蟲害起到一藥兼治的效果，從而減少防治蟲害過程中的人力物力投入，提高生產效益。
本發明可製備得到多樣劑型，製備方法簡單，單獨使用吡咯及吡唑類殺蟲劑成本較高，而茶皂素成本很低，採用這兩種單劑復配，在保證藥效的前提下大幅度降低成本，具有優良的推廣應用價值。
具體實施例方式 下面結合具體實施例對本發明作進一步的說明，同類助劑的簡單替換不能在實施例中一一贅述，但並不因此限定本發明的範圍。毒力試驗及田間防效試驗參照本領域實驗常規方法。
所述茶皂素為茶皂素的粗提物、茶皂素純品或含有茶皂素的製劑和吡咯及吡唑類殺蟲劑為市購產品，其中茶皂素也可以採用常規方法提取得到。
實施例1配製3％茶皂素·蟲蟎腈微乳劑，各組分的重量配比為 蟲蟎腈2.1％，茶皂素0.9％，甲醇10％，環己烷9％，乙酸乙酯8％，環己酮25％，農乳5004％，農乳7008％，AEO-710％，GP3300.5％，丙三醇0.5％，餘量的水。按配比將蟲蟎腈和茶皂素溶於甲醇、環己烷、乙酸乙酯中，混合後加入其它成分調製得到微乳劑。
實施例2配製5％茶皂素·溴蟲腈乳油，各組分的重量配比為 溴蟲腈3.5％；茶皂素1.5％；表面活性劑農乳500為10％，農乳700為10％；有機溶劑環己烷20％，乙酸乙酯10％，DMF10％，二氯甲烷10％；助溶劑甲醇5％；穩定劑蓖麻油5％；防光解劑環氧化豆油5％；穿透劑月桂氮卓酮10％。將各組分放入調製釜中調勻即得。
實施例3配製80.5％茶皂素·氟蟲腈可溼性粉劑，各組分的重量配比為 氟蟲腈0.5％；茶皂素80％；溼潤劑月桂醇基硫酸鈉3％；分散劑木質素2.5％；填料硅藻土14％。按配比將氟蟲腈和茶皂素原藥進行氣流粉碎後加入到混合器中，按配比分別向混合器中加入助劑，充分攪拌均勻即得。
實施例4配製80.01％茶皂素·乙硫蟲腈懸浮劑，各組分的重量配比為 乙硫蟲腈80％；茶皂素0.01％；表面活性劑烷基硫酸鈉7.39％；溶劑丙二醇醚10％；助溶劑二甲基亞碸0.5％；pH值調節劑醋酸0.5％；增效劑增效醚0.5％；防光解劑蓖麻油0.5％；穩定劑環氧化豆油0.5％；增稠劑二氧化矽0.1％。按配比將乙硫蟲腈和茶皂素原藥加入上述助劑中和去離子水一起於球磨機中球磨製成懸浮劑即得。
實施例5配製10％茶皂素·唑蟎酯懸浮乳劑，各組分的重量配比為 唑蟎酯5％；茶皂素5％；表面活性劑農乳70030％；溶劑甲苯52％；助溶劑二甲基亞碸5％；pH值調節劑醋酸0.5％；增效劑增效醚0.5％；防光解劑蓖麻油0.5％；穩定劑環氧化豆油0.5％；增稠劑二氧化矽1％。按配比將唑蟎酯和茶皂素原藥進行粉碎，加入除增稠劑以外的助劑和水，於高剪切乳化機中混合均勻加入增稠劑，混合均勻，經砂磨機研磨，鏡檢合格後即得。
實施例6配製30％茶皂素·吡蟎胺水乳劑，各組分的重量配比為 吡蟎胺29.5％；茶皂素0.5％；溶劑丙酮50％；乳化劑壬基酚聚氧乙烯醚10％；穩定劑山梨酸鈉3％；防凍劑聚乙二醇7％。按配比要求將吡蟎胺和茶皂素原藥溶於溶劑中，將乳化劑、助溶劑加入到吡蟎胺和茶皂素原藥溶液中，充分攪拌均勻後緩慢加入水中，充分攪拌即得。
實施例7配製30％茶皂素·蟲蟎腈·氟蟲腈水乳劑，各組分的重量配比為 茶皂素5％；蟲蟎腈15％；氟蟲腈10％；溶劑丙酮50％；乳化劑壬基酚聚氧乙烯醚10％；穩定劑山梨酸鈉3％；防凍劑聚乙二醇7％。按配比要求將茶皂素、蟲蟎腈和氟蟲腈原藥溶於溶劑中，將乳化劑、助溶劑加入到茶皂素、蟲蟎腈和氟蟲腈原藥溶液中，充分攪拌均勻後緩慢加入水中，充分攪拌即得。
實施例8本發明混配農藥製劑對甜菜夜蛾的室內毒力 本發明混配農藥製劑實施例1~7對甜菜夜蛾的室內毒力及其混配增效作用採用以下方法進行將採自於網室無施用過任何農藥的新鮮甘藍葉，用自來水衝洗並用紙巾吸乾水分後，用直徑為2cm的打孔器製成葉碟，並浸入配好的藥液中約5秒，取出，自然晾乾待用。將處理的葉片放入培養皿中，每皿放3～4片葉碟，每皿接入10頭甜菜夜蛾3齡幼蟲，讓其在葉上取食。每皿為1個重複，每濃度設4個重複；對照用同量的丙酮水溶液處理。48h調查各處理的死亡情況。按下式計算死亡率，Abbott公式計算校正死亡率。
Abbott公式計算公式如下
試驗方法採用孫雲沛等1960年提出的通過毒力指數計算混配藥劑聯合毒力的方法。首先以常規的方法測得混劑及組成混劑的各單劑的毒力回歸方程並求出LD50，再以一種單劑為標準計算各單劑的毒力指數，混劑的實際毒力指數和理論毒力指數，最後計算其共毒係數(co-toxicity coefficient，CTC)。其簡化公式如下 設混合藥劑為M，組成M的單劑為A、B，百分含量為P，
判斷標準混劑的毒力測定如果共毒係數接近100表示相加作用，明顯大於100表示增效作用，明顯小於100表示拮抗作用。
試驗結果見表1和表2，從實驗數據可以看出本發明混配農藥製劑對甜菜夜蛾3齡幼蟲均具有很好的室內毒殺效果，LD50均低於2.0μg/mL。本發明混配農藥製劑的共毒係數均大於200，明顯大於100，表現出較強的混配增效作用。
表1本發明混配農藥製劑對甜菜夜蛾3齡幼蟲的室內毒力
表2本發明混配農藥製劑對甜菜夜蛾的聯合作用
實施例9本發明混配農藥製劑對小菜蛾的田間防治效果 將實施例6製備的30％茶皂素·吡蟎胺水乳劑稀釋2000倍對小菜蛾噴霧處理，然後於藥後第1、3、7、14天調查並計算防效。結果表明30％茶皂素·吡蟎胺水乳劑對小菜蛾用藥後第1、3、7、14天的防效分別為76.67％、85.74％、96.55％、91.48％；對照單劑50％茶皂素水劑2000倍液第1、3、7、14天的防效分別為44.15％、55.25％、76.38％、67.84％；對照單劑20％吡蟎胺乳油2000倍液第1、3、7、14天的防效分別為61.62％、72.34％、83.62％、73.34％。從上述試驗結果可以看出本發明所配製的混劑與原農藥相比，對害蟲的防治效果顯著增強，顯示出了很好的混配增效作用和持效性。同時，田間調查結果表明，本實施例處理田中菜青蟲蟲口密度較對照田顯著降低，表明本發明所配製的混劑可以顯著降低菜青蟲的發生率，起到兼治作用。
權利要求
1.一種茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑，其特徵在於包括以下重量百分含量的各組分
茶皂素0.01～80％；
吡咯及吡唑類殺蟲劑0.5～80％；
助劑餘量。
2.根據權利要求1所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑，其特徵在於包括以下重量百分含量的各組分
茶皂素0.5～5.0％；
吡咯及吡唑類殺蟲劑0.5～30％；
助劑餘量。
3.根據權利要求1或2所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑，其特徵在於所述殺蟲劑是乳油、可溼性粉劑、微乳劑、懸浮劑、懸浮乳劑或水乳劑。
4.根據權利要求1或2所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑，其特徵在於所述茶皂素為茶皂素的粗提物、茶皂素純品或含有茶皂素的製劑的一種或混合物；所述吡咯及吡唑類殺蟲劑為蟲蟎腈、溴蟲腈、氟蟲腈、乙硫蟲腈、唑蟎酯、唑蟲醯胺、吡蟎胺或乙醯蟲腈的一種或者兩種以上的混合物。
5.根據權利要求1或2所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑，其特徵在於所述的助劑為
(1)在配製乳油時，其助劑是
1)表面活性劑佔製劑按重量計5～70％，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類、陰離子型的烷基硫酸鈉或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種；
2)溶劑佔製劑按重量計25～80％，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚或石油醚中的一種或多種；
3)助溶劑佔製劑按重量計5～20％，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯或二甲基亞碸中的一種或多種；
4)pH值調節劑佔製劑按重量計0.5～1％，pH值調節劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸或鹽酸中的一種或多種；
5)增效劑佔製劑按重量計0.5～25％，增效劑為增效醚、增效碸、碳酸烷基酯、氯化脂肪或甲醛中的一種或多種；
6)防光解劑佔製劑按重量計0.5～15％，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油或當歸油中的一種或多種；
7)穩定劑佔製劑按重量計0.5～15％，穩定劑為環氧化豆油或環氧化亞麻油中的一種或多種；
8)穿透劑佔製劑按重量計0.5～2％，穿透劑為月桂氮卓酮、JFC-2或順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉中的一種或多種；
(2)在配製可溼性粉劑時，其助劑是
1)溼潤劑佔製劑按重量計5～35％，溼潤劑為天然產物溼潤劑和陰離子型溼潤劑，可用皂角粉、無患子粉、蠶沙、月桂醇基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、洗衣粉或拉開粉中的一種或多種；
2)分散劑佔製劑按重量計5～30％，分散劑為工業副產物和陰離子型分散劑，可用亞硫酸紙漿廢液、木質素及衍生物磺酸鹽、萘和烷基苯甲醛縮合物磺酸鹽或烷基磺酸鹽中的一種或多種；
3)填料佔製劑按重量計20～90％，填料為礦物型載體或合成載體，可用高嶺土、硅藻土或白炭黑中的一種或多種；
(3)在配製微乳劑時，其助劑是
1)溶劑佔製劑按重量計10～90％，溶劑為醇類、酮類、酯類或芳香烴中的一種或多種；
2)乳化劑佔製劑按重量計10～40％，乳化劑為烷基苯磺酸鈣鹽、烷基苯磺酸鎂鹽、烷基苯磺酸鋁鹽、烷基苯磺酸鈉鹽、烷基苯磺酸鋇鹽、C8～C20烷基硫酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、苄基聯苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N＝15～30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲縮合物、聯苯酚聚氧乙烯醚、國產農乳700號或300號中的一種或多種；
3)穩定劑佔製劑按重量計0.5～15％，穩定劑為3-氯-1，2-環氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基一二醇二縮水甘油醚或山梨酸鈉中的一種或多種；
4)防凍劑佔製劑按重量計0.5～10％，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇或山梨醇鈉中的一種或多種；
(4)在配製懸浮劑時，其助劑是
1)表面活性劑佔製劑按重量計5～70％，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類、陰離子型的烷基硫酸鈉或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種；
2)溶劑佔製劑按重量計25～80％，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚或石油醚中的一種或多種；
3)助溶劑佔製劑按重量計5～20％，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯或二甲基亞碸中的一種或多種；
4)pH值調節劑佔製劑按重量計0.5～1％，pH值調節劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸或鹽酸中的一種或多種；
5)增效劑佔製劑按重量計0.5～25％，增效劑為增效醚、增效碸、碳酸烷基酯、氯化脂肪或甲醛中的一種或多種；
6)防光解劑佔製劑按重量計0.5～15％，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油或當歸油中的一種或多種；
7)穩定劑佔製劑按重量計0.5～15％，穩定劑為環氧化豆油或環氧化亞麻油中的一種或多種；
8)增稠劑佔製劑按重量計0.1～10％，增稠劑為二氧化矽或膨潤土中的一種或多種；
(5)在配製懸浮乳劑時，其助劑是
1)表面活性劑佔製劑按重量計5～70％，表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類、陰離子型的烷基硫酸鈉或烷基苯磺酸鹽類中的一種或幾種；
2)溶劑佔製劑按重量計25～80％，溶劑為各種芳烴、脂肪烴、酮類、醚類，可用苯、甲苯、二甲苯、萘烷、汽油、煤油、機油、甲乙酮、丙二醇醚、丁基乙二醇醚或石油醚中的一種或多種；
3)助溶劑佔製劑按重量計5～20％，助溶劑為甲醇、異戊醇、苯酚、乙酸乙酯或二甲基亞碸中的一種或多種；
4)pH值調節劑佔製劑按重量計0.5～1％，pH值調節劑為氫氧化鈉、氫氧化銨、醋酸或鹽酸中的一種或多種；
5)增效劑佔製劑按重量計0.5～25％，增效劑為增效醚、增效碸、碳酸烷基酯、氯化脂肪或甲醛中的一種或多種；
6)防光解劑佔製劑按重量計0.5～15％，防光解劑為對氨基苯甲酸、蓖麻油或當歸油中的一種或多種；
7)穩定劑佔製劑按重量計0.5～15％，穩定劑為環氧化豆油或環氧化亞麻油中的一種或多種；
8)增稠劑佔製劑按重量計0.1～10％，增稠劑為二氧化矽或膨潤土中的一種或多種；
(6)在配製水乳劑時，其助劑是
1)溶劑佔製劑按重量計10～90％，溶劑為醇類、酮類、酯類或芳香烴中的一種或多種；
2)乳化劑佔製劑按重量計10～30％，乳化劑為烷基苯磺酸鈣鹽、烷基苯磺酸鎂鹽、烷基苯磺酸鋁鹽、烷基苯磺酸鈉鹽、烷基苯磺酸鋇鹽、C8～C20烷基硫酸鈉鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、苄基聯苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯(N＝15～30)醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲縮合物、聯苯酚聚氧乙烯醚、國產農乳700號或國產農乳300號中的一種或多種；
3)穩定劑佔製劑按重量計0.5～15％，穩定劑為3-氯-1，2-環氧丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基一二醇二縮水甘油醚或山梨酸鈉中的一種或多種；
4)防凍劑佔製劑按重量計0.5～10％，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、聚乙二醇或山梨醇鈉中的一種或多種。
6.根據權利要求5所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑的製備方法，其特徵在於
所述乳油的製備方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶於溶劑中，將乳化劑等其他助劑加入到茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶液中，充分攪拌均勻，投入到勻化器中予以強烈混合併勻化即得；
所述可溼性粉劑的製備方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥進行氣流粉碎後加入到混合器中，按配比分別向混合器中加入助劑，充分攪拌均勻即得；
所述微乳劑的製備方法為將吡咯及吡唑類殺蟲劑溶於溶劑中，將茶皂素溶於水中，將乳化劑加入到吡咯及吡唑類殺蟲劑溶液中，充分攪拌均勻，加入助溶劑、茶皂素水溶液，投入到勻化器中予以強烈混合併勻化即得；
所述懸浮劑的製備方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥加入潤溼分散劑、增稠劑、穩定劑、消泡劑、防凍劑、pH調節劑及其它助劑和去離子水一起於球磨機中球磨製成懸浮劑即得；
所述懸浮乳劑的製備方法為按配比將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥進行粉碎，再加入除增稠劑以外的各種助劑和水，一起進入高剪切乳化機中混合均勻同時加入增稠劑進一步混合均勻，經砂磨機研磨，鏡檢合格後即得；
所述水乳劑的製備方法為按配比要求將茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶於溶劑中，將乳化劑、助溶劑加入到茶皂素和吡咯及吡唑類殺蟲劑原藥溶液中，充分攪拌均勻，加入水中，充分攪拌即得。
7.一種權利要求1或2所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑的應用，其特徵在於應用於防治甜菜夜蛾或小菜蛾。
8.一種權利要求1或2所述茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑的應用，其特徵在於應用於兼治甜菜夜蛾、小菜蛾和菜青蟲。
全文摘要
本發明公開了一種茶皂素與吡咯及吡唑類殺蟲劑混配的殺蟲劑。所述混配農藥製劑按重量百分比計，包括0.01～80％的茶皂素、0.5～80％的吡咯及吡唑類殺蟲劑和餘量的助劑。所述混配農藥製劑可以製備成乳油、可溼性粉劑、微乳劑、懸浮劑、懸浮乳劑或水乳劑。本發明選擇吡咯及吡唑類殺蟲劑和茶皂素進行復配，具有顯著的增效作用，殺蟲活性比單劑明顯增強，對多種害蟲起到一藥兼治的效果，從而減少防治蟲害過程中的人力物力投入，提高生產效益，同時在保證藥效的前提下明顯降低成本，本發明劑型多樣，製備方法簡單，推廣價值很高。
文檔編號A01P7/04GK101755752SQ20091021436
公開日2010年6月30日 申請日期2009年12月29日 優先權日2009年12月29日
發明者鍾國華, 胡美英, 郝衛寧 申請人:華南農業大學