用於製備烯烴聚合催化劑的二醚化合物的製作方法
2023-06-09 05:10:36 1
專利名稱：用於製備烯烴聚合催化劑的二醚化合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種新的二醚類化合物，該化合物的製備方法以及該化合物在製備烯 烴聚合催化劑中應用。
背景技術：
眾所周知，以鎂、鈦、滷素和給電子體作為基本成分的固體鈦催化劑組分，可用於 CH2 = CHR烯烴聚合反應，特別是在具有3個碳或更多碳原子的α-烯烴聚合中可以得到較 高收率和較高立體規整性的聚合物，其中給電子體化合物是催化劑組分中必不可少的成分 之一，並且隨著內給電子體化合物的發展導致了聚烯烴催化劑不斷地更新換代。目前，已大 量公開了多種給電子體化合物，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、單醚或 多醚、醇、胺等及其衍生物，其中較為常用的是二元的芳香羧酸酯類，例如鄰苯二甲酸二正 丁酯或鄰苯二甲酸二異丁酯等，可參見美國專利US4784983，但是這些化合物在作為內給電 子體使用時，必須要與外給電子體配合使用，這才能得到這高等規度的聚丙烯。近幾年來，人們又試圖採用其他的化合物作為烯烴聚合催化劑組分中的給電子體 使用，例如在中國專利CN89107675. 1和中國專利CN96105750. 5所公開的用於烯烴聚合反 應的催化劑組分中，採用了特殊的含有兩個醚基團的1，3_ 二醚類化合物作為給電子體，例 如2-異丙基-2-異戊基-1，3- 二甲氧基丙烷、2，2- 二異丁基-1，3- 二甲氧基丙烷和9，9- 二 (甲氧基甲基)芴等，這類二醚化合物作為內給電子體化合物使用時，催化劑活性較高，等 規度高，但是其所得聚合物分子量分布較窄，不利於樹脂的後期加工和樹脂牌號的開發。最近又公開了一類特殊的二元脂肪族羧酸酯類化合物，如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊 二酸酯等(參見 W098/56830、W098/56834, W001/57099、W001/63231 和 W000/55215)，這類 給電子體化合物的使用不僅可提高催化劑的活性，而且所得丙烯聚合物的分子量分布明顯 加寬，但是這一類化合物作為內給電子體使用時，也需要與外給電子體配合使用，才能得到 較高等規度的聚丙烯。本發明人出人意料地發現了一種含有特殊結構的二醚類化合物，當其作為烯烴聚 合催化劑中的給電子體使用時，可得到綜合性能優良的催化劑，在用於丙烯聚合時，可以得 到令人滿意的聚合產率，而且聚合物的立體定向性較高，所得聚合物的分子量分布較寬，同 時催化劑具有較好的氫調敏感性，對不同牌號樹脂的開發十分有利。
發明內容
一種具有下述通式(I)的二醚類化合物
權利要求
1.具有下述通式(I)的二醚類化合物
2.根據權利要求1所述的二醚類化合物，通式(I)中R是甲基或乙基。
3.根據權利要求1所述的二醚類化合物，通式(I)中R1選自苯基、苄基、2-乙基丁基、 2-甲基丁基、2-乙基己基、環丙基甲基或環丁基甲基。
4.根據權利要求1所述的二醚類化合物，通式(I)中&或民選自C1 C6的直鏈烷基。
5.根據權利要求1所述的二醚類化合物，通式(I)選自下述化合物 2-異丁基-2-苯基-1，3- 二甲氧基丙烷；2-異戊基-2-苯基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2- (2-甲基丁基)-2-苄基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2- (2-乙基丁基)-2-苯基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-(2-乙基己基)-2-苯基-1，3-二甲氧基丙烷； 2-環丁基甲基-2-苯基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-環丙基甲基-2-苯基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-異丁基-2-苄基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-異戊基-2-苄基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2- (2-甲基丁基)-2-苄基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2- (2-乙基丁基)-2-苄基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-(2-乙基己基)-2-苄基-1，3-二甲氧基丙烷； 2-環丁基甲基-2-苄基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-環丙基甲基-2-苄基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-異丁基-2- (2-乙基丁基)-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-異戊基-2- (2-乙基丁基)-1，3- 二甲氧基丙烷； 2- (2-甲基丁基)-2- (2-乙基丁基)-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-(2-乙基己基)-2- -乙基丁基)-1，3_ 二甲氧基丙烷；2-環丙基甲基-2-(2-乙基丁基)_1，3- 二甲氧基丙烷； 2-環丁基甲基-2- (2-乙基丁基)-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-異丁基-2- (2-甲基丁基)-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-異戊基-2- (2-甲基丁基)-1，3- 二甲氧基丙烷； 2- (2-乙基丁基)-2- (2-甲基丁基)-1，3- 二甲氧基丙烷； 2- (2-乙基己基)-2- (2-甲基丁基)-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-環丙基甲基-2- (2-甲基丁基)-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-環丁基甲基-2- (2-甲基丁基)-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-異丁基-2- (2-乙基己基)-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-異戊基-2- (2-乙基己基)-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-異丁基-2-環丙基甲基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-異戊基-2-環丙基甲基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-異丁基-2-環丁基甲基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2-異戊基-2-環丁基甲基-1，3- 二甲氧基丙烷； 2,2-二 乙基丁基)-1，3_ 二甲氧基丙烷； 2,2-二 甲基丁基)-1，3_ 二甲氧基丙烷； 2,2-二 乙基己基)-1，3_ 二甲氧基丙烷； 2，2_ 二環丙基甲基-1，3-二甲氧基丙烷； 2，2-二環丁基甲基-1，3-二甲氧基丙烷。
6.權利要求1至5之一所述的二醚類化合物的製備方法，包括如下步驟a.取代反應，在有機鹼存在條件下，用與所需取代基相對應的滷代物與丙二酸二乙酯 進行取代反應，生成2位帶取代基的丙二酸二乙酯；b.還原反應，將2位帶取代基的丙二酸二乙酯還原成相對應的1，3_丙二醇；c.醚化反應，將1，3-丙二醇與醚化劑進行反應，生成相應的二醚化合物。
7.權利要求1至5之一所述的二醚類化合物在製備烯烴聚合催化劑中的應用。
全文摘要
本發明提供了一種如下述通式(I)新的二醚類化合物，式中R是C1～C10烷基；R1是C1～C7的芳基、芳烷基或烷芳基、或是(R4R5)-CH-CH2-基團，此處R4、R5基團，彼此相同或不同，是選自C1～C10的直鏈烷基，或是其中的H任選地被一個雜原子取代，所述的雜原子選自F、Cl、Br、I，或R4與R5彼此相連形成環烷基，且R4、R5不能同時是CH3；R2、R3基團，彼此相同或不同，是選自C1～C10的直鏈烷基，或是其中的H任選地被一個雜原子取代，所述的雜原子選自F、Cl、Br、I，或R2與R3彼此相連形成環烷基，本發明還提供了該化合物的製備方法以及該化合物在用於製備烯烴聚合催化劑中應用。
文檔編號C07C43/04GK102040485SQ20091023626
公開日2011年5月4日 申請日期2009年10月23日 優先權日2009年10月23日
發明者丁春敏, 劉海濤, 張曉帆, 李季禹, 李昌秀, 李現忠, 王軍, 蔡曉霞, 陳建華, 馬吉星, 馬晶, 高明智 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院