Thp與多氨基化合物結合鞣製皮革的方法
2023-06-08 14:24:56 2
專利名稱：Thp與多氨基化合物結合鞣製皮革的方法
技術領域：
本發明涉及一種皮革的鞣製方法，具體涉及一種THPS與多氨基化合 物結合鞣製皮革的方法。
背景技術：
鉻鞣劑是當前製革的主要鞣劑，並且由於其良好的性能、多品種的發 展受到廣大製革者的青睞。但是由於環境問題和人身安全，鉻鞣劑的使用 受到了很大程度的限制。傳統的純粹鉻鞣方法面臨的第一個嚴峻的問題是 地殼中鉻的蘊藏量較少，而且絡礦在地球上的分布也極不均勻；第二個嚴 峻的問題是鉻鞣廢液的汙染問題。以歐盟為首的發達國家也對從中國和其 它國家的進口皮革裘皮製品的鉻與六價鉻含量做出了更嚴格的限制。隨著 我國加入WTO，對外貿易的不斷擴大以及世界全球經濟一體化進程的加快， 我國皮革工業面對各種貿易壁壘的唯一出路是依靠技術進步，開發相應的 綠色製革化學品和製革工藝。因此，尋找一種新型清潔製革材料勢在必行。 THP鹽的化學名為四羥甲基季膦鹽(tetrakishydroxymethyl phosphonium)，通常簡稱為THP鹽，化學分子式為CA204P。 THP鹽主要以四 羥甲基氯化膦(THPC)和四羥甲基硫酸膦(THPS)的形式存在。
THP最早是作為處理工作服等的棉纖維製品的阻燃劑的前體化合物而 大規模生產的，後來又應用於油田水系統。早在20世紀中葉，就有人將 THP鹽以阻燃劑的形式應用於皮革製造業中。之後，人們漸漸發現THP鹽 對皮膠原有較好的交聯作用。5見在由於綠色環保鞣劑和鞣製工藝^T究的升
溫，這類鞣劑獨特的性能引起了大家的關注。以有機膦為主要材料的鞣劑 己經出現，更多的相關改性材料研究也成為熱點。
單獨使用有機膦鹽(THP)鞣製效果不太好，成革板硬非常緊實，需 要高度的乳液加脂來增加其柔軟度，而且鞣製後的革剖層時厚度不太均 勻。
發明內容
本發明的目的在於克服上述現有技術的缺點，提供了一種THPS與多 氨基化合物結合鞣製皮革的方法，用該方法鞣製過後的皮革手感柔軟豐 滿，顏色潔白，具有較高的收縮溫度，加脂染色性能良好。
為達到上述目的，本發明採用的技術方案是
1) 復浸酸首先將皮革與20 25'C的水按1: l的質量比加入到轉鼓 內，再加入皮革質量10%的食鹽及甲酸調節溶液的pH值為2. 5 3. 0轉動 60min;
2) 鞣製然後加入皮革質量1X 39的有機膦鹽THP，轉動4小時， 再加入皮革質量0. 5% 2. 0%的多氨基化合物，轉動2小時；
3) 提鹼加入鹼性物質調節溶液的pH值為6.0 6.5，靜置過夜，次 日轉動30min，水洗即可。
本發明的多氨基化合物為雙氰胺、尿素、乙二胺、二乙烯三胺或四乙 烯五胺；鹼性物質為小蘇打、醋酸鈉或甲酸鈉；有機膦鹽THP為四羥甲基 氯化膦(THPC)或四羥甲基硫酸膦(THPS)。
由於本發明加入了多氨基化合物，使得鞣製後期提鹼過程容易進行， pH值可以很快達到要求，坯革內游離甲醛含量也由於多氨基化合物的加入 而明顯降低。採用本發明的鞣製方法可獲得收縮溫度達83'C的坯革，該坯
革顏色潔白、粒面細緻、革身豐滿，具有良好的加脂染色性能。
具體實施方式
-
實施例h復浸酸首先將皮革與23X:的水按1: 1的質量比加入到 轉鼓內，再加入皮革質量10%的食鹽及甲酸調節溶液的pH值為2. 5轉動
60min;鞣製然後加入皮革質量3%的四羥甲基氯化膦(THPC)，轉動4
小時，再加入皮革質量1.5%的雙氰胺，轉動2小時；提鹼加入小蘇打調
節溶液的pH值為6.3，靜置過夜，次日轉動30min，水洗即可。
實施例2:復浸酸首先將皮革與21'C的水按1: 1的質量比加入到 轉鼓內，再加入皮革質量10%的食鹽及甲酸調節溶液的pH值為2.8轉動 60min;鞣製然後加入皮革質量2%的四羥甲基硫酸膦(THPS)，轉動4
小時，再加入皮革質量1.0%的尿素，轉動2小時；提鹼加入醋酸鈉調節
溶液的pH值為6. 1，靜置過夜，次日轉動30min，水洗即可。
實施例3:復浸酸首先將皮革與25'C的水按1: 1的質量比加入到 轉鼓內，再加入皮革質量10%的食鹽及甲酸調節溶液的pH值為3. 0轉動 60min;鞣製然後加入皮革質量1%的四羥甲基氯化膦(THPC)，轉動4
小時，再加入皮革質量0.5%的乙二胺，轉動2小時；提鹼加入甲酸鈉調
節溶液的pH值為6.5，靜置過夜，次日轉動30min，水洗即可。
實施例4:復浸酸首先將皮革與2(TC的水按1: 1的質量比加入到
轉鼓內，再加入皮革質量10%的食鹽及甲酸調節溶液的pH值為2. 6轉動 60min;鞣製然後加入皮革質量1. 5%的四羥甲基硫酸膦(THPS)，轉動4 小時，再加入皮革質量2%的二乙烯三胺，轉動2小時；提鹼加入小蘇打 調節溶液的pH值為64，靜置過夜，次日轉動30min，水洗即可。
實施例5:復浸酸首先將皮革與24'C的水按1: 1的質量比加入到
轉鼓內，再加入皮革質量10%的食鹽及甲酸調節溶液的pH值為2. 7轉動 60min;鞣製然後加入皮革質量2.5%的四羥甲基氯化膦(THPC)，轉動4 小時，再加入皮革質量1.5%的四乙烯五胺，轉動2小時；提鹼加入小甲 酸鈉調節溶液的pH值為6. 0，靜置過夜，次日轉動30min，水洗即可。
權利要求
1、THP與多氨基化合物結合鞣製皮革的方法，其特徵在於1)復浸酸首先將皮革與20～25℃的水按1∶1的質量比加入到轉鼓內，再加入皮革質量10％的食鹽及甲酸調節溶液的pH值為2.5～3.0轉動60min；2)鞣製然後加入皮革質量1％～3％的有機膦鹽THP，轉動4小時，再加入皮革質量0.5％～2.0％的多氨基化合物，轉動2小時；3)提鹼加入鹼性物質調節溶液的pH值為6.0～6.5，靜置過夜，次日轉動30min，水洗即可。
2、 根據權利要求1所述的THP與多氨基化合物結合鞣製皮革的方法， 其特徵在於所說的多氨基化合物為雙氰胺、尿素、乙二胺、二乙烯三胺 或四乙烯五胺。
3、 根據權利要求1所述的THP與多氨基化合物結合鞣製皮革的方法， 其特徵在於所說的鹼性物質為小蘇打、醋酸鈉或甲酸鈉。
4、 根據權利要求1所述的THP與多氨基化合物結合鞣製皮革的方法， 其特徵在於所說的有機膦鹽THP為四羥甲基氯化膦(THPC)或四羥甲基 硫酸膦(THPS)。
全文摘要
THP與多氨基化合物結合鞣製皮革的方法，首先將皮革與水加入到轉鼓內，再加入食鹽及甲酸調；然後加入有機膦鹽THP，再加入多氨基化合物，加入鹼性物質調節溶液的pH值為6.0～6.5，靜置過夜，次日轉動水洗即可。本發明通過THP與多氨基化合物結合鞣製皮革，可獲得收縮溫度達83℃的坯革，該坯革顏色潔白、粒面細緻、革身豐滿，具有良好的加脂染色性能。採用此結合鞣製方法可以有效的降低坯革內的游離甲醛含量，其含量遠低於國家標準。
文檔編號C14C3/00GK101182589SQ200710019079
公開日2008年5月21日 申請日期2007年11月16日 優先權日2007年11月16日
發明者妍 孫, 輝 張, 強西懷, 毛李蓉, 洪新球, 紀春娟 申請人:陝西科技大學