含戊唑醇與嘧啶類化合物的殺真菌組合物的製作方法

2023-06-03 06:05:51 2

專利名稱：含戊唑醇與嘧啶類化合物的殺真菌組合物的製作方法
技術領域：
本發明屬於農用殺菌劑領域，涉及一種活性組分為戊唑醇和嘧啶類化合物或其鹽 的兩種活性組分的殺真菌組合物，具體涉及一種含戊唑醇與嘧啶類化合物的殺真菌組合 物。
背景技術：
戊唑醇(tebuconazole)是一種高效廣譜的三唑類殺菌劑，結構如式(I)所示 戊唑醇對穀物、果樹、蔬菜等作物上的多種植物病害均具有內吸、保護、治療和鏟 除作用，對灰黴病(番茄、黃瓜、辣椒等作物)、白粉病(麥類、瓜類、果樹等)、黑星病(蘋 果、梨等)、菌核病(油菜、向日葵等)等真菌病害具有很好的防治效果。但是，戊唑醇屬於 麥角留醇生物合成抑制劑，該類殺菌劑作用位點單一，病菌容易對藥劑產生適應性的變異， 使藥劑的防效降低。因此，通過將具有不同作用機理的化合物與其組合、降低抗性真菌菌株 選擇性的危險性、延長活性組分的使用壽命，是當前急需解決的問題。本發明的目的在於開發一種含有戊唑醇的雙活性組分殺真菌組合物，以達到顯 著提高農作物病害的防治效果、擴大殺菌譜、延緩病原物抗藥性發生的目的。本發明將戊 唑醇(作為A組分)與嘧啶類化合物(作為B組分)在1 100-100 1重量比例範圍 內混配使用，確定了具有增效作用的適宜配比。作為第二活性組分的嘧啶類化合物選自 嘧黴胺(pyrimethanil)Bl、嘧菌環胺(cyprodinil)B2、嘧菌胺(m印anipyrim)B3、乙嘧酚 (ethirimol)B4、二 甲嘧酚(dimethirimol) B5、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)B6、氟嘧菌胺 (diflumetorim) B7、氟苯嘧啶醇(nuarimol)B8或氯苯嘧啶醇(fenarimol) B9，或者上述嘧 啶類化合物的鹽。本發明的技術方案如下—種殺真菌組合物，含有兩種活性組分組分A選自戊唑醇；組分B選自嘧黴胺Bl、嘧菌環胺B2、嘧菌胺B3、乙嘧酚B4、二甲嘧酚B5、乙嘧酚 磺酸酯B6、氟嘧菌胺B7、氟苯嘧啶醇B8或氯苯嘧啶醇B9，或其鹽；組分A和組分B兩組分之間的重量比為1 50-50 1 ；組合物中活性組分的重 量含量為0. 1 95%。本發明較為優選的技術方案為
發明內容
組分A和組分B兩組分之間的重量比為1 20-20 1。進一步優選的技術方案為組分A選自戊唑醇；組分B選自嘧黴胺B1 ；組分A和組分B兩組分之間的重量比 為 1 10-10 1。或者，進一步優選的技術方案為組分A選自戊唑醇；組分B選自嘧菌環胺B2或嘧菌胺B3 ；組分A和組分B兩組分 之間的重量比為1:1-1: 10。或者，進一步優選的技術方案為組分A選自戊唑醇；組分B選自乙嘧酚B4、二甲嘧酚B5、乙嘧酚磺酸酯B6或氟嘧 菌胺B7;組分A和組分B兩組分之間的重量比為1 5-5 1。或者，進一步優選的技術方案為組分A選自戊唑醇；組分B選自氟苯嘧啶醇B8或氯苯嘧啶醇B9 ；組分A和組分B 兩組分之間的重量比為1 4-4 1。現已發現，本發明的殺真菌組合物對多種病原真菌引起的病害，尤其是對蔬菜 (如番茄、黃瓜、豆類、花生等)、水果類(梨、蘋果、草莓等)、禾穀類(大麥、小麥、燕麥、黑 麥、玉米、禾草等)、觀賞植物和葡萄藤中的灰黴病菌、白粉病菌、黑星病菌等具有很好的防 治效果。因此，本發明的技術方案還包括該組合物用作殺真菌劑的用途。本發明的殺真菌組合物特別適合防治下列植物病原性真菌病害番茄灰黴病、黃 瓜灰黴病、辣椒灰黴病、草莓灰黴病、韭菜灰黴病、小麥白粉病、黃瓜白粉病、蘋果黑星病、梨 黑星病、蘋果白粉病等。當製備本發明的殺真菌組合物時，優選使用純的活性組分A和組分B，可以向其中 加入其它對有害病原物或其它害蟲有效的活性物質，或具有除草作用以及生長調節作用的 活性化合物或肥料。本發明還涉及到該殺真菌組的使用方法。組分A和至少一種組分B按照本發明提 供的合適配比預先配製好或在使用現場配製(即同時使用)、或者單獨依次使用方式均呈 現顯著的防治病害範圍增大和對某些病害的防效提高，包括對卵菌、子囊菌、擔子菌、半知 菌等引起的多種植物病害。另外，組分A戊唑醇所具有的獨特的內吸活性，因此部分本發明 組合物也可用作葉面和土壤用殺菌劑。根據農作物病害的發生程度，本發明混合物的使用濃度在農作物種植區域為 5-1500g/hm2，優選 20_500g/hm2。防治植物真菌病害的過程中，組合物的施用時期可以選擇在植物播種之前或之 後，或植物出苗之前或之後，對種子、植株或土壤進行噴霧或散粉等方式。使用適合劑量的本發明組合物(或其合適的配製劑)防治有害真菌，施於有害真 菌棲息地或要防治它們所侵染的植物體、種子、土壤、區域、材料或空間。組合物的施用可在 有害真菌侵染之前或之後進行，重點應在侵染之前或侵染初期進行施用。可將本發明的殺真菌協同組合物配製為可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液、高度濃縮 的水性、油性或其它懸浮液、分散體、乳液、油分散體、糊、粉劑、撒播用組合物或顆粒，且可 通過噴霧、霧化、撒粉、撒播、或傾倒等方式施用。施用形式取決於特定目的；在各種情況下， 應確保本發明組合物精細且均勻分布。
上述各種製劑均可用已知方式配製。例如通過將活性組分與溶劑和/或載體混合 而製備，若需要可加入乳化劑和分散劑等助劑及表面活性劑。合適的溶劑/助劑主要為 水；苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烴；氯代脂族烴，例如氯代苯、氯乙烯、三氯 乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂族烴，例如石油餾分、環己烷、輕質礦物油、 石蠟和煤。然而，特別適用的是極性溶劑，即醇類，例如異丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三 醇、山梨醇、苯甲醇、糠醇和環己醇，以及它們的醚和酯；酮類，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁 基酮、環己酮、丁內酯，以及二甲基甲醯胺、二甲基亞碸和N-甲基-吡咯烷酮；還有植物油和 甲基溶纖維。同時，不同液體的混合物也是適用的。合適的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的鹼金屬鹽、鹼 土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸 化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的 縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚， 三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇/醇和脂肪醇/氧 化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚 縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適於製備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質為中至高沸點的礦物油餾 分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、 石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環己醇、環己酮、異佛爾酮， 強極性溶劑如二甲亞碸、N-甲基吡咯烷酮或水。粉末、撒播用組合物和粉劑可以通過將活性物質與固體載體混合或一起研磨來製備。顆粒(如塗敷顆粒、浸漬顆粒和均質顆粒)可以通過使活性組分與固體載體粘附 而製備。固體載體為礦土、矽酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、 黃土、粘土、白雲石、硅藻土、硫酸鈣、氧化鎂、磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸 銨、尿素；植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。本發明組合物中通常含有0. 1 95% (重量)的活性組分，優選含有0. 1 80% (重量)的活性組分。部分配製劑的製備實例如下，其中所述的活性組分即為本發明的殺真菌組合物中 的戊唑醇與嘧啶類化合物1.用水稀釋的產品(A)可溶性液劑(SL)將10份(重量比，下同)活性組分溶於水或水溶性製劑中。或者，加入溼潤劑或 其它助劑。活性組分經水稀釋溶解。(B)可分散液劑(DC)將20份活性組分溶於環己酮中並加入分散劑如聚乙稀基吡咯烷酮。用水稀釋得 到分散體。(C)乳油(EC)將15份活性組分溶於二甲苯中並加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物， 用水稀釋得到乳液。
(D)水乳劑(EW)將10份活性組分溶於二甲苯中並加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物。 藉助乳化器將該組合物引入水中並製成均相乳液。用水稀釋得到乳液。(E)懸浮劑(SC)在攪拌的球磨機中，將20份活性組分粉碎並加入分散劑、溼潤劑和水或有機溶 劑，得到細碎活性組分懸浮液。用水稀釋得到穩定的活性組分懸浮液。(F)水分散粒劑(WG)將50份活性組分細碎研磨並加入分散劑和溼潤劑，藉助工業裝置(如擠出機、噴 霧塔、流化床)將其製成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩定的活性組分分散體或 溶液。(G)可溼性粉劑(WP)將75份活性組分在轉子_定子研磨機中研磨並加入分散劑、溼潤劑和矽膠。用水 稀釋得到穩定的活性組分分散體或溶液。2.不經稀釋即可使用的產品(即用製劑)(H)粉劑(DP)將5份活性組分細碎研磨並與95%的細碎高嶺土充分混合得到粉劑。(I)顆粒劑(GR)將0. 5份活性組分細碎研磨並結合99. 5%的載體，現行方法是擠出、噴霧乾燥或 流化床，得到不經稀釋即可使用的顆粒。(J)超低容量劑(ULV)將10份活性組合物溶於有機溶劑如二甲苯中，得到不經稀釋即可使用的產品。活性組分可以直接、以其配製劑形式或由其製備的使用形式(如可直接噴霧溶 液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、粉劑、撒播用組合物或顆粒)，藉助噴霧、霧 化、撒粉、撒播或澆注來使用。使用形式完全取決於所要達到的目的，在各種情況下確保本 發明活性組合物的最佳可能分布。含水使用形式可以通過加入水由乳液濃縮物、糊或可溼性粉末(可噴霧粉末、油 分散體)製備。為製備乳液、糊或油分散體，可藉助溼潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物 質直接或溶於油或溶劑中後在水中均化。或者，可以製備適於用水稀釋且由活性物質、溼潤 劑、增粘劑、分散劑或乳化劑、溶劑或油組成的濃縮物。即用製劑中的活性組分濃度可在較寬範圍內變化，通常為0.001-20%，優選 0. 01% -10%。活性組合物也可成功用於超低容量法(ULV)中，其中可以施用包含超過95% (重 量比)活性組合物的配製劑，或甚至施用不含添加劑的活性組合物。各種類型的油、溼潤劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農藥或殺菌劑都可加入本 發明組合物中；若合適，恰在緊鄰使用前加入(桶混合)。這些試劑通常與本發明組合物以 1 30 30 1的重量比混合。本發明的殺真菌組合物具有以下優點協同增效、提高農作物病害的防治效果，擴 大殺菌譜，延緩病原物抗藥性發生。
具體實施例方式本發明組合物對有害真菌的協同增效作用可通過下列實例說明。測試方法稱取適量活性化合物用丙酮溶解，用水將各化合物配製成所述濃度的溶液(溶液 中丙酮含量不大於10% )。將0. (體積)的乳化劑Tween 80加入該溶液中，按所述配 比將各活性化合物等比例混合，得到所述配比與濃度。通過測定葉面積侵染百分數進行評價。將這些百分數轉化成效力。使用Abbot公 式計算效力(W)，即得到觀察到的效力W= (1-α/β)Χ100式中α :處理植物的真菌侵染百分數；β 未處理(空白對照)植物的真菌侵染百分數；效力為「0」表示處理植物的侵染水平與未處理對照植物的侵染水平相同；效力為 「 100」表示處理植物未受侵染。組合物的預期效力使用Colby公式(見R. S. Colby，雜草(Weeds)，1967，15， 20-22)計算E = x+y-xy/100式中E 使用濃度為a和b的活性組分A和B的組合物時的預期效力(以下各表中的計 算的效力)，以未處理對照的％表示；χ 使用濃度為a的活性組分A時的效力，以未處理對照的％表示；y 使用濃度為b的活性組分B時的效力，以未處理對照的％表示。將組合物的預期效力(計算的效力)與觀察到的效力進行比較，當觀察到的效力 大於預期效力時，表明該組合物增效。應用實施例1防治番茄灰黴病(Botrytis cinerea)試驗，保護處理。將栽培品種為「L-402」的盆栽番茄幼苗葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸 浮液噴霧至滴流點。24小時後，用灰黴病菌的孢子含水懸浮液接種於測試植物。將測試植 物置於22 24°C和相對大氣溼度為75%氣候室中調節7天。然後肉眼測定葉子上病菌侵 染的發展程度。各單獨的活性組分及本發明組合物防治番茄灰黴病的活性數據結果見表1 和表2。表1單獨活性組分的活性
權利要求
1.一種殺真菌組合物，含有A、B兩種活性組分組分A選自戊唑醇；組分B選自嘧黴胺(Bi)、嘧菌環胺(B2)、嘧菌胺(B3)、乙嘧酚(B4)、二甲嘧酚(B5)、乙 嘧酚磺酸酯(B6)、氟嘧菌胺(B7)、氟苯嘧啶醇(B8)或氯苯嘧啶醇(B9)；或其鹽；組分A和組分B兩組分之間的重量比為1 50-50 1 ；組合物中活性組分的重量含 量為0. 1 95%。
2.根據權利要求1所述的殺真菌組合物，其特徵在於組分A和組分B兩組分之間的重量比為1 20-20 1。
3.根據權利要求2所述的殺真菌組合物，其特徵在於組分A選自戊唑醇；組分B選自嘧黴胺(Bi)；組分A和組分B兩組分之間的重量比為 1 10-10 1。
4.根據權利要求2所述的殺真菌組合物，其特徵在於組分A選自戊唑醇；組分B選自嘧菌環胺(B2)或嘧菌胺(B3)；組分A和組分B兩組分 之間的重量比為1:1-1: 10。
5.根據權利要求2所述的殺真菌組合物，其特徵在於組分A選自戊唑醇；組分B選自乙嘧酚(B4)、二甲嘧酚(B5)、乙嘧酚磺酸酯(B6)或氟 嘧菌胺(B7)；組分A和組分B兩組分之間的重量比為1 5-5 1。
6.根據權利要求2所述的殺真菌組合物，其特徵在於組分A選自戊唑醇；組分B選自氟苯嘧啶醇(B8)或氯苯嘧啶醇(B9)；組分A和組分B 兩組分之間的重量比為1:4-4: 1。
7.一種根據權利要求1所述的殺真菌組合物在防治植物病原性真菌病害方面的應用。
全文摘要
本發明公開了一種殺真菌組合物，含有A、B兩種活性組分組分A選自戊唑醇；組分B選自嘧黴胺B1、嘧菌環胺B2、嘧菌胺B3、乙嘧酚B4、二甲嘧酚B5、乙嘧酚磺酸酯B6、氟嘧菌胺B7、氟苯嘧啶醇B8或氯苯嘧啶醇B9；或其鹽。組分A和組分B兩組分之間的重量比為1∶50-50∶1；組合物中活性組分的重量含量為0.1～95％。本發明殺真菌組合物特別適合防治多種植物病原性真菌如灰黴病、白粉病、黑星病等病害。
文檔編號A01N43/653GK102106349SQ20091024298
公開日2011年6月29日 申請日期2009年12月23日 優先權日2009年12月23日
發明者劉長令, 單中剛, 崔勇, 李淼, 楊瑞秀 申請人:中國中化股份有限公司, 瀋陽化工研究院有限公司