5,5,5－三氟－4－(1－萘亞胺基)戊酸乙酯及其合成方法
2023-05-27 00:01:41 2
專利名稱：5,5,5－三氟－4－(1－萘亞胺基)戊酸乙酯及其合成方法
技術領域：
本發明涉及一種新的含氟中間體5，5，5-三氟-4-(1-萘亞胺基)戊酸乙酯化合物及其合成方法，屬有機化合物合成工藝技術領域。
背景技術：
有機氟化學經過上世紀Manhattan工程和1944年Maraise發現2-氟代乙酸乙酯兩大事件的推動，取得了巨大的進展。前者促使了含氟化合物在材料領域的應用，而後者促使了氟化合物生理活性的研究。含氟化合物中由於氟原子的高電負性和碳氟鍵在代謝中的高穩定性，故氟原子或三氟甲基的引入大都能使其作用增強，而且對原來分子的物理、化學和生物性質產生了很大變化。
含氟中間體主要是哈氟芳香族化合物，含氟脂肪族化合物的應用較少，由於C-F鍵健能高，穩定性強，當化合物結構中引入氟原子尤其是三氟甲基時，化合物結構將受到影響，其活性增強，脂溶性提高。許多含氟化合物作為醫藥、農藥比不含氟的化合物用量少、毒性低、藥效高、凋謝能力強。含氟中間體包括醫藥中間體、農藥中間體、染料中間體和其他中間體例如含氟液晶的原料等，其中大約60％的含氟中間體用於藥物合成，35％的含氟中間體用於農藥合成。
因此研究含氟中間體，將有深遠的意義，在本發明中就是為了製備新型的含氟中間體作出的研究和創造。
發明內容
本發明的目的之一在於提供一種新型的含氟中間體化合物5，5，5-三氟-4-(1-萘亞胺基)戊酸乙酯。
本發明的目的之二在於提供該化合物的製備方法。
為達到上述目的，本發明採用如下技術方案一種5，5，5-三氟-4-(1-萘亞胺基)戊酸乙酯，其特徵在於具有如下的分子式和結構式分子式C17H16F3NO2結構式
分子量323上述的含氟化合物5，5，5-三氟-4-(1-萘亞胺基)戊酸乙酯的合成方法，其特徵在於該方法具有如下步驟為在氮氣保護下，將5，5，5-三氟-4-羰基-戊酸乙酯和1-萘胺按1∶1～3的摩爾比溶於苯或甲苯中，並加入催化劑用量的催化劑，所用的催化劑為對甲苯磺酸、或全氟磺酸樹脂、或乙酸、或鹽酸或硫酸；加熱回流75～100小時；反應結束後減壓蒸去溶劑；粗產品用矽膠柱層析分離，展開劑為乙酸乙酯和石油醚按1∶4的體積比的混合物；最終獲得淡黃色液體目標化合物5，5，5-三氟-4-(1-萘亞胺基)戊酸乙酯。
本發明方法的化學反應式如下 在本發明中的5，5，5-三氟-4-羰基-戊酸乙酯的製備方法請參見如下參考文獻1.Brown，P.et al.；Tetrahedron；10，1960，164-170.
2.Hanack，M.；Meyer，H.；Justus Liebigs Ann.Chem.；720，1968，81-97.
3.Ratier，Max；Pereyre，Michel；Davies，Alwyn G.；J.Chem.Soc.Perkin Trans.2；1984，1907-1916.
本發明方法的優點是原料易得，操作簡便，產率較高。
具體實施例方式
現將本發明的具體實施例敘述於後。
實施例一在氮氣保護下，在容積為50毫升的三頸燒瓶中加入5，5，5-三氟-4-羰基-戊酸乙酯10mmol，1.9克；1-萘胺15mmol，2.2克；溶劑甲苯25毫升；以及催化劑對甲苯磺酸1mmol，0.20克。然後裝上分水器和回流冷凝管，加熱回流72小時，加熱溫度為140℃；同時不斷攪拌使反應完全；反應結束後減壓蒸去溶劑；粗產品用矽膠柱層析分離，矽膠柱層析中的乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4；最終得淡黃色目標化合物5，5，5-三氟-4-(1-萘亞胺基)戊酸乙酯2.6克，其產率為80％。
實施例二在氮氣保護下，在容積為500毫升的三頸燒瓶中加入5，5，5-三氟-4-羰基-戊酸乙酯100mmol，20克；1-萘胺150mmol，20克；溶劑甲苯250毫升；以及催化劑對甲苯磺酸10mmol，2.0克。然後裝上分水器和回流冷凝管，加熱回流80小時，加熱溫度為140℃；同時不斷攪拌使反應完全；反應結束後減壓蒸去溶劑；粗產品用矽膠柱層析分離，矽膠柱層析中的乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4；最終得淡黃色目標化合物5，5，5-三氟-4-((1-萘亞胺基)戊酸乙酯28克，其產率為87％。
實施例三在氮氣保護下，在容積為5000毫升的三頸燒瓶中加入5，5，5-三氟-4-羰基-戊酸乙酯1mol，200克；1-萘胺1.5mol，200克；溶劑甲苯2.5升；以及催化劑對甲苯磺酸100mmol，20克。然後裝上分水器和回流冷凝管，加熱回流100小時，加熱溫度為140℃；同時不斷攪拌使反應完全；反應結束後減壓蒸去溶劑；粗產品用矽膠柱層析分離，矽膠柱層析中的乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4；最終得淡黃色目標化合物5，5，5-三氟-4-(苯亞胺基)戊酸乙酯270克，其產率為84％。
以上實施例中獲得產物經紅外光譜和核磁檢測，確證該化合物結構式的存在。紅外光譜(採用Perkin-Elmer983G紅外光譜儀，KBr壓片)υmax(cm-1)3059，2984，2935，1737，1685，1578，1508，1443，1392，1345，1197，1134，1094，798.8，777。
1H-NMR(500MHz，CDCl3)δ/ppm7.56(d，1H，ArH)，7.42(d，1H，ArH)，7.45(d，1H，ArH)，7.40(m，2H，ArH)，3.91(q，2H，-CH2-)，2.64(t，2H，-CH2-)，2.34(t，2H，-CH2-)，1.07(t，3H，-CH3)。
13C-NMR(500MHz，CDCl3)δ/ppm171.01，160.66、160.46、160.14、159.88(q)，143.54，134.17，128.28，126.89，126.48，125.65，125.57，124.99，122.87，123.25、121.02、118.80、116.57(q)，112.43，61.14，30.64，24.21，14.16。
19F-NMR(282MHz，CDCl3)δ/ppm-71.40(s)。
權利要求
1.一種5，5，5-三氟-4-(1-萘亞胺基)戊酸乙酯，其特徵在於該化合物具有如下結構式
2.根據權利要求1所述的5，5，5-三氟-4-(1-萘亞胺基)戊酸乙酯的合成方法，其特徵在於該方法的具體步驟為在氮氣保護下，將5，5，5-三氟-4-羰基-戊酸乙酯和1-萘胺按1∶1～3的摩爾比溶於苯或甲苯中，並加入催化劑用量的催化劑，所用的催化劑為對甲苯磺酸、或全氟磺酸樹脂、或乙酸、或鹽酸或硫酸；加熱回流75～100小時；反應結束後減壓蒸去溶劑；粗產品用矽膠柱層析分離，展開劑為乙酸乙酯和石油醚按1∶4的體積比的混合物；最終獲得淡黃色液體目標化合物5，5，5-三氟-4-(1-萘亞胺基)戊酸乙酯。
全文摘要
本發明涉及一種新的含氟化合物5，5，5－三氟－4－(1－萘亞胺基)戊酸乙酯化合物及其合成方法，屬有機化合物合成工藝技術領域。本發明方法具有如下工藝步驟在氮氣保護下，以苯或甲苯為溶劑，在反應容器中加入一定量的5，5，5－三氟－4－羰基戊酸乙酯和1－萘胺；在催化劑參與下加熱72～100小時，加熱溫度為135～150℃或；同時不斷攪拌使反應完全；反應結束後減壓蒸去溶劑；粗產品用矽膠柱層技術分離，最終獲得淡紅色液體目標化合物5，5，5－三氟－4－(1－萘亞胺基)戊酸乙酯。本發明方法的優點是原料易得、操作簡單，產率高。
文檔編號C07C249/00GK1927825SQ20061011638
公開日2007年3月14日 申請日期2006年9月21日 優先權日2006年9月21日
發明者萬文, 麻國斌, 楊城, 郝健 申請人:上海大學