殺菌農藥組合物的製作方法

2023-05-27 03:31:21 5

專利名稱：：殺菌農藥組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種具有增效作用的殺菌農藥組合物，更具體講是一種用於防治禾穀類作物病害、尤其是防治水稻紋枯病的殺菌農藥組合物。
背景技術：
：菌核淨(Dimetachlone)和丙環唑(Tricyclazole)分別是目前農業上已有報導和使用的兩種具有不同作用機理和殺菌活性的化合物。菌核淨的化學名稱是N-(3，5-二氯苯基)丁二醯亞胺，結構如式(I)所示。丙環唑的化學名稱是l-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-l，3-二氧戊環-2-甲基]-l氫-1,2,4三唑，結構如式(II)所示。(I)(II)丙環唑是一種具有治療和保護雙重作用的內吸性新型廣譜性殺菌劑，可被根、莖、葉部吸收，並能很快地在植物株體內向上傳導，防治子囊菌、擔子菌和半知菌引起的病害，特別是對小麥全蝕病、白粉病、銹病、根腐病、水稻惡苗病、紋枯病、香蕉葉斑病等病害具有特效，可有效防治大多數高等真菌引起的病害，但對卵菌類病害無效。隨著丙環唑的長期、大量應用，致病菌不可避免地會對其產生抗性，使之防效下降，相應的用藥成本也將增加。菌核淨是亞胺類高效低毒殺菌劑，具有直接殺菌、內滲治療作用、殘效期長的特性。主要用於防治水稻紋枯病和油菜菌核病、菸草赤星病。由於長期使用菌核淨防治水稻紋枯病，同樣己導致了目前藥效明顯下降，己經不能滿足防治水稻紋枯病，保證農作物正常生長的需要。
發明內容鑑於此，本發明將提供一種具有增效作用的殺菌農藥組合物，以解決目前出現的上述問題，特別是可提高對包括水稻紋枯病在內的禾穀類作物病害的防治效果。本發明的殺菌農藥組合物，是以菌核淨和丙環唑為有效藥物成分，與農藥中允許使用的添加成分共同組成。其中所說的菌核淨與丙環唑的重量比例為40:11:20，優選的比例範圍是30:11:15。在上述組成形式的本發明殺菌農藥組合物中，通過兩種不同作用機理殺菌劑菌核淨和丙環啤的合理配合，可以產生抗菌增效作用，成為一種殺菌效果佳，安全性高，並能降低使用成本的新的殺菌農藥組合物。本發明上述殺菌農藥組合物中所說的農藥中可以接受的輔助成分，可以包括不會與所說有效藥物成分產生化學作用或對其藥效發揮有不利影響的各類/各種農藥中常規使用的惰性填料和/或溶劑，如常用的十二烷基硫酸鈉、仲垸基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、任基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚或聚氧乙烯脂肪氨、萘磺酸鹽等可具有乳化和/或潤溼和/或分散等作用的常用表面活性劑，以及如抗結塊劑、防凍'劑、消泡劑、滲透劑、助溶劑、穩定劑、增粘劑、防腐劑等其它常用的添加成分。利用現有的製劑丌發技術進一步試驗顯示，在本發明上述的殺菌農藥組合物中，有效藥物成分的含量一般控制在總重量的5%80%都是允許的。根據不同的使用需要或施用環境/條件，本發明上述的組合物，通過目前的常規製備加工方式，由本發明所說的有效藥物成分與農藥中可以接受的適當輔助成分充分混合，可以製備成相應的可溼性粉劑、懸浮乳劑、可分散粒劑、水乳劑中的任何一種劑型的殺菌農藥。例如，一些典型的農藥劑型及其製備方式可如下述。可溼性粉劑(WP),即在水中可均勻分散的固體粉末製劑。製備時，除了按常規方式將上述有效藥物成分與如白炭黑、輕質碳酸鈣、陶土、硅藻土、凹凸棒土等常用的稀釋劑或惰性物質混合外，還可以按農藥製備的常規方式加入其它輔助成分，如常用的'烷基苯磺酸鹽(DBS-Na)、烷基萘磺酸鹽(拉開粉)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、垸基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇環氧乙烷加成物磺酸鹽、脂肪胺鹽、垸基溴化銨、(陽離子型)烷醯胺基牛磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)萘磺酸鹽、萘或烷基萘甲酸縮合物磺酸鹽(NO、NNO或MF等)、木質素及其衍生物磺酸鹽(M-9、POLYFON等)、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、聚羧酸鹽、垸基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽(SOPA)、聚乙烯醇(PVA)、羧甲基纖維素(CMC)以及如滲透劑JFC、氮酮、噻酮、滲透劑T之中的一種或多種，和常用穩定劑、抑泡劑、防結塊劑等輔助性的助劑成分。懸乳劑(SE)，即水不溶農藥在水中的混合分散體，其中的一種有效成分處於懸浮狀態，另一種有效成分處於乳液狀態。製備時，可以由所說的有效藥物成分和相應的乳4化劑、潤溼分散劑、增稠劑、穩定劑、pH調節劑、消泡劑、防凍劑等輔助成分，按常規方式經溼法超微粉碎混合製得。所說的乳化劑一般可以選擇常用的垸基苯磺酸鹽(農乳500#)、烷基酚聚氧乙烯醚類(農乳100#)、苯乙基酚聚氧乙烯醚類(農乳600#)、多元醇脂肪酸酯及其環氧乙烷加成物(BY乳化劑、寧乳)、烷基酚或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物(農乳700#)等中的一種或幾種。分散劑一般可以使用萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(NO、NN0、MF)、木質素及其衍生物磺酸鹽(M-9、POLYFON等)、磷酸酯聚醚類、垸基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、縮合磷酸鹽等中的一種或幾種。此外，還可以使用增稠劑和穩定劑，如黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、矽酸鋁鎂等中的一種或幾種；防凍劑如氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，1，2-丙二醇等多元醇中的一種或幾種；以及常用的檸檬酸、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、碳酸鉀、碳酸鈉等pH調節劑，以及如有機矽消泡劑、有機矽抑泡劑等。水乳劑(EW)，是不溶於水的原藥液體或原藥溶於不溶於水的有機溶劑所得的液體分散於水中形成的液體製劑。製備時可由所說的有效藥物成分及包括溶劑、乳化劑、共乳化劑、抗凍劑、消泡劑、抗微生物劑、pH調節劑、密度調節劑、增稠劑等在內的輔助成分，經高剪切乳化製得。其中的溶劑可以選擇農藥中常用的甲苯、二甲苯等苯類、酮類或醇類等溶劑中的一種或幾種；乳化劑可以選擇如上述的乙氧化烷基醚、乙氧化烷基苯醚、烷基苯磺酸鹽、環氧乙烷一環氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨烷基酯、聚氧烷烯聚烷烯聚胺、醯胺類等中的一種或幾種；共乳化劑可以選擇如丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1等鏈烷醇類中的一種或幾種；抗凍劑可以選擇如上述的氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，1，2-丙二醇等多元醇中的一種或幾種；增稠劑和穩定劑也可以選擇如上述的黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、矽酸鋁鎂等中的一種或幾種，以及必要時使用的pH調節劑和消泡劑等助劑等。可溶性粉劑(SP),是指在使用溶度下，有效成份能迅速分散而完全溶於水中的劑型，製備時，可經常規方式由所說的有效藥物成分及上述的潤溼劑、分散劑、穩定劑、等輔助成分組成。可溶性粒劑(SG),製備時，可經常規方式由所說的有效藥物成分及上述的潤溼劑、分散劑、隔離劑、崩解劑、穩定劑、黏結劑等輔助成分組成。研究和試驗表明，本發明所用的，菌核淨是亞胺類殺菌劑，丙環唑是三唑殺菌劑通過其結構類型和活性作用機制的不同、並且兩者相互混配不會產生牴觸，協同增效作用5強，減少用藥量，而且也有利於在更大程度上延緩病原物抗性的產生和發展。以下通過實施例的具體實施方式再對本發明的上述內容作進一步的詳細說明。但不應將此理解為本發明上述主題的範圍僅限於以下的實例。在不脫離本發明上述技術思想情況下，根據本領域普通技術知識和慣用手段做出的各種替換.或變更，均應包括在本發明的範圍內。具體實施例方式實施例1菌核淨60%，丙環唑1.5%，木質素磺酸鈉5%，甲基萘磺酸甲醛縮合物3%、十二垸基苯磺酸鈉3%、白炭黑15%、高嶺土補餘。將原藥、各種助劑及填料等充分混合後經氣流粉碎，得到61.5。/。可溼性粉劑產品。製劑實施例2:(菌核淨:丙環唑=40:5)實施例2菌核淨30%，丙環唑1%，丁基萘磺酸鈉3%，烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物7%，噻酮1%，輕質碳酸鈣補餘。製備方法同實施例l，得到31%可溼性粉劑產品。實施例3菌核淨40%，丙環唑2%，烷基磺酸鈉1%，垸基硫酸鈉2.5%，木質素磺酸鈉8%，高嶺土補餘製備方法同實施例1，得到42%可溼性粉劑產品。實施例4菌核淨32%，丙環唑2%,脂肪醇聚氧乙烯醚3%，木質素磺酸鈉8%，白碳黑補餘。製備方法同實施例1，得到34%可溼性粉劑產品。實施例5菌核淨70%、丙環唑10%、拉開粉4%、丙烯酸酯共聚物羧酸鹽6%、高嶺土補餘。將各原料混合併粉碎，加水捏合，加入裝有一定規格的篩網的制粒機中進行造粒，烘乾，篩分，得到80%水分散粒製劑產品。實施例6菌核淨20%，丙環唑20%，烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物3%，烷基磺酸鈉4%，木質素橫酸鈉7%，氯化鈣3%，膨潤土補餘。按實施例5方式操作，得到40%水分散粒劑產品。實施例7本實施例7殺菌組合物由下述重量百分比的組分組成菌核淨2%、丙環唑12%、荼磺酸甲酸6%、烷基萘磺酸鈉4%、木質素磺酸鈉5%、氯化鈣3%、高嶺土補餘按實施例5方式操作，得到14%水分散粒劑產品。實施例8菌核淨2%，丙環唑20%，烷基磺酸鈉5%，烷基硫酸鈉7%，高嶺土補餘。按實施例5方式操作，得到22%水分散粒劑產品。實施例9菌核淨2%，丙環唑23%，木質素磺酸鈣2%，荼磺酸甲醛6%，SurfactantXG0.2%,丙二醇5%，有機矽消泡劑0.4%，苯甲酸鈉0.3%，水補餘。按配方要求，將各原料與水攪拌均勻後加入砂磨機中，進行研磨，製成25%懸浮劑產品。實施例10菌核淨3%，丙環唑60%，聚氧乙烯垸基醚1%，壬基酚聚氧乙烯醚3%，烷基苯磺酸鈉4%，矽酸鋁鎂0.15%，乙二醇5%，苯甲酸鈉0.3%，水補餘。按實施例10方式操作，得到63%水懸浮劑產品。實施例11菌核淨l，丙環唑15，烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物3，垸基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽2，乙二醇5，SurfactantXGO.18，有機矽消泡劑0.4，苯甲酸鈉0.3，水補餘。按實施例10方式操作，得到32%懸浮劑產品。實施例12菌核淨1%，丙環唑5%，異丙醇5%，二甲苯15%，磷酸酯聚醚類4%,烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5%，乙二醇5%，黃原膠0.3%,苯甲酸鈉0.6%，水補至100%。將原藥、溶劑、乳化劑、共乳化劑等加在一起，使之形成均勻的油相。其餘原料與水混合形成均勻的水相。高速攪拌下，將油相倒入水相或者將水相倒入油相，形成分散良好的水乳劑製劑，得到6%水乳劑產品。為驗證本發明上述殺菌農藥組合物的作用和效果，進行了下述的試驗。一、離體生物活性測定離體生物活性測定均採用含毒介質法，即在PDA培養基中加入定量的供試藥劑(按照有效成分計算)，冷卻後接種供試的病原菌，待對照菌落直徑生長至40-50mm時，分別測量不同處理的菌落生長直徑，計算抑菌率和抑制中濃度(ECso)值。菌核淨與丙環唑不同比例復配的組合物對水稻紋枯病菌的聯合毒力測定的試驗結果如表1所示。表中共毒係數(CTC)大於125時表示有增效作用；75125之間為相加作用；小於75時則表示有拮抗作用。7表l、菌核淨+丙環唑對水稻紋枯病室內聯合毒力測定結果tableseeoriginaldocumentpage8表1和表2的結果表明，菌核淨與丙環唑復配時，兩者的復配比例在40:11:30範圍內，可具有增效作用，且在30:11:15範圍時的增效作用尤為顯著。二、ffl間小區試驗試驗參照中華人民共和國標準(農藥田間藥效試驗準則)進行。以本發明上述的相關實施例藥物組合物及相應的對照農藥對防治水稻紋枯病試驗結果，分別如表2。表2菌核淨和丙環唑組合物防治水稻紋枯病藥效試驗tableseeoriginaldocumentpage8表2的效試驗結果表明，各例殺菌農藥中的菌核淨與丙環唑在本發明所說比例範圍內的組合後，在對水稻紋枯病的防治效果上，與兩成分各自單用時相比均有明顯的提高，表現出明顯的增效作用，不僅可顯著降低用藥成本，而且能延長其持效期。權利要求1.殺菌農藥組合物，其特徵是以菌核淨和丙環唑為有效藥物成分，與農藥中允許使用的添加成分共同組成，菌核淨與丙環唑的重量比例為40∶1～1∶20。2.如權利要求1所述的殺菌農藥組合物，其特徵是所說的菌核淨與丙環唑的重量比例為30:11:15。3.如權利要求1或2所述的殺菌農藥組合物，其特徵是所說的藥物劑型為可溼性粉劑、懸浮乳劑、水分散性粒劑、水乳劑或乳油中之任一種。全文摘要殺菌農藥組合物，以菌核淨和丙環唑為有效藥物成分，與農藥中允許使用的添加成分共同組成，菌核淨與丙環唑的重量比例為40∶1～1∶20，優選比例為30∶1～1∶15。通過這兩種不同作用機理殺菌劑的合理混配。本發明可提供一種具有增效作用，殺菌效果佳，安全性高，降低使用本成的殺菌組合物，尤其適用於對包括水稻病等禾穀類作物病害的防治。文檔編號A01N43/64GK101485314SQ20091005845公開日2009年7月22日申請日期2009年2月27日優先權日2009年2月27日發明者勇殷,邢禮祥,豐邱申請人:利爾化學股份有限公司