一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法

2023-06-06 10:27:56

一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法
【專利摘要】本發明公開了一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法，1,1-二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯在鹼金屬化合物作用下進行反應，製備雙苯噁唑酸。本發明反應溫和，操作簡單，收率較高，汙染小,易於工業化生產。
【專利說明】一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法
【技術領域】
[0001]本發明屬於合成領域，具體涉及一種有效的除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法。
【背景技術】
[0002]雙苯噁唑酸，別名雙苯噁唑酸-乙基，化學名稱4，5- 二氫-5，5- 二苯基-1, 2-唑-3-羧酸乙酯，英文名稱 Isoxadifen-ethyl,英文別名 Ethyl4, 5-dihydro_5，5-diphenylisoxazol-3-carboxylate, CAS N0.163520-33-0，分子式 C18H17N03，分子量295.33。
[0003]除草劑安全劑的作用機理:除草劑安全劑(Safener)又稱為解毒劑和保護劑，是指用來保護作物免受除草劑的藥害，從而增加作物的安全性和改進雜草防除效果的化合物。除草劑安全劑在施用在作物和雜草之間具有增強除草劑的選擇性的能力，它不僅可以提高作物的耐藥性、保護作物免受農藥殘留物的損害，也可以用來解決難除雜草的防除問題。因此對其合成研究具有重要的意義及廣泛的市場。目前雙苯噁唑酸主要玉米中用作除草劑安全劑。
[0004]對於雙苯噁唑酸的製備，最早是由安萬特公司研究開發的異惡唑類除草劑安全劑，主要用來防除玉米田間的一年及常年生的雜草等，現階段，雙苯噁唑酸的合成路線較少，主要是通過二苯基乙烯和氯代肟基乙酸乙酯發生環加成反應而得。現有製備方法有:
[0005]DE4331448文獻報導了氯代肟基乙酸乙酯、二苯基乙烯和縛酸劑三乙胺製備雙苯噁唑酸。但該合成方法產生雜質多，需要柱層析分離，收率82%。該方法不利於大規模工業化生產。·
[0006]文獻《農藥》2012年第11期第51卷以氯代肟基乙酸乙酯在環己烷溶劑中，室溫下緩緩滴加二苯基乙烯和縛酸劑三乙胺製備雙苯噁唑酸。但該合成方法在環加成生成產物的同時，伴有約20%的副產物生成，使得產品收率較低，需要柱層析分離，收率只有64%(以二苯基乙烯來計)，而且三廢問題大難以處理，不利於大規模的工業生產。

【發明內容】

[0007]本發明的目的是對現有雙苯噁唑酸製備工藝進行改進，解決了在環加成反應時伴有約20%副產物的生成，大大提高了產品的收率，利於大規模的工業生產。
[0008]本發明的目的可以通過以下措施達到:
[0009]一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法，I, 1- 二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯在鹼金屬化合物作用下進行反應，製備雙苯噁唑酸，其反應過程如下:
[0010]
【權利要求】
1.一種除草劑安全劑雙苯噁唑酸的合成方法，其特徵在於1，1-二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯在鹼金屬化合物作用下進行反應，製備雙苯噁唑酸，其反應過程如下:HO-N、 ,OC'I1.CI 1: ^ I ^ 鹼介丨,_4 化 f物0.(? - + OaO --冷w








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2.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於1，1-二苯基乙烯與氯代肟基乙酸乙酯的摩爾比為1:1~3，優選1:1.5~2.5。
3.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於所述鹼金屬化合物選自鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬碳酸氫鹽或鹼金屬氫氧化物；優選碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸鉀。
4.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於1，1-二苯基乙烯與鹼金屬化合物的摩爾比為1:2~6，優選1:4~5。
5.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於反應的溶劑選自二氯甲烷、異丙醇、甲醇、環氧六環或石油醚；優選二氯甲烷、異丙醇或甲醇。
6.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於氯代肟基乙酸乙酯與溶劑重量比為1:2 ~1:5。
7.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於反應溫度為15~150°C，優選30~IOO0C，進一步優選50~80°C，最優選60~70°C。
8.根據權利要求1所述的合成方法，其特徵在於反應後，將反應液冷卻至10°C以下後酸化，析出產品，過濾、乾燥即得。
【文檔編號】C07D261/04GK103709113SQ201310567560
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2013年11月14日 優先權日:2013年11月14日
【發明者】王豪, 張勝, 王鳳雲, 吳耀軍 申請人:江蘇中旗作物保護股份有限公司