一種基於端炔的吡唑類化合物的製備方法
2023-06-12 06:18:56 2
專利名稱：一種基於端炔的吡唑類化合物的製備方法
技術領域：
本發明涉及醫藥化工中間體及相關化學技術領域，涉及到一種基於端炔和肼為原料的吡唑類化合物的製備方法。
背景技術：
吡唑類化合物是一類重要的生物活性分子，在多個領域有著非常廣泛的應用。含吡唑環的藥物活性分子，尤其在醫藥和農藥等方面表現出優異的性能，因而吡唑類化合物的合成是當前的研究熱點之一。合成吡唑環的經典方法是肼和1，3-二羰基化合物或α , β -不飽和擬基化合物環加成[參見:Krishnakumar, B.; Velmurugan, R.; Swaminathan，M.Catal.Commun.2011，12,375.]。但是該類方法存在以下缺點:使用強酸或強鹼作為催化劑；反應條件苛刻；官能團兼容性差等。目前雖然開發了一系列其它的吡唑環合成方法[參見:(a) Rueping, M.; Bootwicha, T.; Baars H.; Sugiono, E.Beilstein J.0rg.Chem.2011, 7, 1680.(b) Yoshizawa, K.; Shioiri, T.Tetrahedron Lett.2006, 47, 4943.(c) Xu, L.-ff.; Li, L.; Xia, C.-G.; Zhao, P.-Q.Helv.Chim.Acta.2004, 87, 3080.(d) Eddarir, S.; Cotelle, N.;Bakkour, Y.; Rolando, C.Tetrahedron Lett.2003, 44, 5359.]，但是這些方法存在需要特殊的化合物作為原料、反應條件苛刻、原子經濟性差等缺點。因而開發一種反應條件溫和、原子經濟性高、收率高的吡唑環合成方法具有重要研究意義。
發明內容
本發明提供了一種新的吡唑環的製備方法，該方法使用端炔為原料，實現了一鍋兩步法合成新型的吡唑類化合物。該方法具有合成路線短、條件溫和、原子經濟性好、環境友好、易實現工業化等優點。本發明具有較大的應用價值和社會經濟效益。
本發明是一種以端炔為原料，通過一鍋兩步法實現了端炔自偶聯合成聯炔，進而與肼成環得到吡唑類化合物。合成路線如下:
權利要求
1.一種基於端炔的吡唑類化合物的製備方法，以端炔為原料，通過一鍋兩步反應，合成一系列吡唑類化合物，其特徵是合成路線如下:
2.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，端炔包括含有芳香環的端炔、含有雜環的端炔或脂肪族端炔；端炔上的&是苯環、吡啶環、噻吩環、環己環或烷基鏈；端炔上的民是苯環、吡啶環、噻吩環、環己環或烷基鏈A1和民是相同的或不同的基團；端炔與肼的摩爾比為1:1 1:3。
3.根據權利要求書I或2所述的製備方法，其特徵在於，所述銅鹽催化劑選自碘化亞銅、溴化亞銅、氯化亞銅、氧化亞銅、醋酸銅、氯化銅或氧化銅；端炔與銅鹽催化劑的摩爾比為 1:0.01 1:0.5。
4.根據權利要求1或2所述的製備方法，其特徵還在於，所述有機溶劑選自苯、甲苯、1，4-二氧六環、二甲基亞碸、乙醇、甲醇、叔丁醇、異丙醇、三氯甲烷、正丁醚、四氯化碳、己二酸二甲酯、乙酸乙酯、石油醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、環己烷或正己烷。
5.根據權利要求3所述的製備方法，其特徵還在於，所述有機溶劑選自苯、甲苯、1，4-二氧六環、二甲基亞碸、乙醇、甲醇、叔丁醇、異丙醇、三氯甲烷、正丁醚、四氯化碳、己二酸二甲酯、乙酸乙酯、石油醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、環己烷或正己烷。
6.根據權利要求書4所述的製備方法，其特徵在於，所述的有機溶劑的量為fIOmL ;所述的有機溶劑是單一溶劑或混合溶劑。
7.根據權利要求書5所述的製備方法，其特徵在於，所述的有機溶劑的量為fIOmL ;所述的有機溶劑是單一溶劑或混合溶劑。
全文摘要
本發明屬於醫藥化工中間體及相關化學技術領域，涉及一種吡唑類化合物的製備方法發明及相關化學技術。特別是一種基於端炔合成新型吡唑類化合物的方法。其特徵在於使用端炔和肼為原料，在Cu催化下，實現了一鍋兩步反應合成新型吡唑類化合物。本發明主要是提供一種新的吡唑環合成方法，該方法具有反應條件溫和、官能團兼容性好、底物範圍廣、環境友好等優點。由於吡唑環是一種重要的生物活性基團，在藥學領域有著非常廣泛的應用，因此，本發明具有較大的應用價值和社會經濟效益。
文檔編號C07D401/14GK103086973SQ20131002555
公開日2013年5月8日 申請日期2013年1月23日 優先權日2013年1月23日
發明者包明, 馮秀娟, 於曉強, 王良廣 申請人:大連理工大學