高活性熱交聯酸可分解化合物及其合成方法
2023-06-12 07:41:21 2
專利名稱：高活性熱交聯酸可分解化合物及其合成方法
技術領域：
本發明涉及一種高活性熱交聯酸可分解化合物的合成方法。
背景技術：
陽圖熱敏計算機直接製版等光熱信息成像材料，經雷射曝光發生變化，有親油變為親水。陽圖熱敏版通過加入阻溶劑來減少非曝光區在鹼性顯影液中的溶解性，以保證成像質量。
通常加入的阻溶劑化合物為有三種類(1)、帶極性官能團與芳香環二羥基形成共鍵的化合物(如芳香酮)等；(2)、陽離子高價鹽型阻溶劑(如碘鎓鹽)；(3)、光照產酸前高位阻溶，產酸後促溶。這是一種比較理想的阻溶劑，如對酸敏感的酯類化合物，它的使用降低了影像區的親水性，但它同時又減弱了與成像樹脂版基的結合力，引起版材使用性能的降低。
發明內容
本發明的目的是提供一種既可降低影像區親水性而提高其親油性同時又可增強曝光區親水性而降低其親油性的熱交聯酸分解化合物。
本發明的另一目的是提供一種上述化合物的合成方法。
為實現上述目的，本發明採用的技術方案為熱交聯酸分解化合物，其化合物通式I如下 其中n＝1～100式中，A可以為
其中n≥4 其中R1、R2、R3、R4、R5可以為H、OH、CH3等。
其中R1、R2可以為OH、CH3、滷素等。
A7連苯三酚/丙酮樹脂Mw＝2000～6000A8線性酚醛樹脂 Mw＝2000～10000 A9中，R1、R2、R3、R4至少一個是OH，其它可以是H、CH3、OH等，A10中n＝5～50。
其中m＝5～50 n＝5～50 其中，m和n＝5～50合成上述化合物的方法是以聚乙二醇二乙烯基醚與A1～A12中任一化合物為原料，以二氯甲烷，丙酮或四氫呋喃等為溶劑，在室溫或加熱情況下，分別以0.5～3倍摩爾量的聚乙二醇二乙烯基醚，令其加成醚化反應，生成通式I所示的熱交聯酸可分解化合物。
在上述合成方法中，聚乙二醇二乙烯基醚的量以0.9～2倍為最佳選擇。
合成時所用溶劑優選二氯甲烷、丙酮，最佳為二氯甲烷。
以上醚類化合物的純化與精製方法為，先用2％的氫氧化鈉或氫氧化鉀或5％的碳酸鈉水溶液洗滌、水洗、萃取、乾燥、減壓蒸除溶劑，或者再用正己烷洗滌化合物。
真空蒸去溶劑時，溫度優選20℃～100℃，優選30℃～80℃。
本發明化合物含有可酸分解酯醚鍵及可與羥基交聯的雙鍵，在材料的製備工藝中，通過熱的作用雙鍵與成像樹脂羥基反應形成可酸分解的酯醚鍵，而在曝光區，由於酸的作用，酯醚鍵斷裂而成親水性，而非曝光區的印刷性能得到了提高。本發明之化合物，加入陽圖CTP版配方，以華光TPD或Kodak等陽圖CTP版顯影液顯影得優質圖像。
具體實施例方式
實施例1在帶有攪拌器，滴液漏鬥的三口瓶中，加入100g(0.47mol)二苯乙酸，1000ml二氯甲烷，開動攪拌，待溶解完全後，從滴液漏鬥加入100g(0.49mol)的三縮乙二醇二乙烯基醚，滴完計時，攪拌13小時，加入事先配好的1000ml2％的KOH水溶液，攪拌10分鐘，水洗至中性，收集有機相，硫酸鎂乾燥，減壓蒸去溶劑，再加500ml(300+200)正己烷，攪拌10分鐘，分離出下層物質，得桔黃色粘性液體P1-1。
實施例2用與實施例1類似的方法，以A2、A3、A4分別與三縮乙二醇二乙烯基醚反應得到產物P1-2、P1-3、P1-4，示例如下 實施例3在500ml三口瓶中，加入雙酚A 11.4g(0.05mol)，二氯甲烷250ml，21.2g(0.1mol)三縮乙二醇二乙烯基醚，室溫攪拌，此時，雙酚A不能完全溶解，隨反應進行，固體逐漸溶解，繼續攪拌至反應達48小時，以實施例1同樣方法處理，得無色透明粘稠液體P1-5。
實施例4以A6、A9分別與三縮乙二醇二乙烯基醚為原料，按實施例3反應條件，及處理方法類同，得化合物P1-6，P1-9。
R1、R2、R3為H、CH3等。
實施例5在500ml三口瓶中，投入25g連苯三酚/丙酮樹酯，200ml丙酮，攪拌溶解，從滴液漏鬥加入22g三縮乙二醇二乙烯基醚，室溫下攪拌12小時，將上述反應液以細流狀滴入攪拌著的1000ml去離子水中，析出的固體用水充分洗滌，於40℃下真空乾燥，得桔紅色化合物P1-7，接枝率30％，結構略。
實施例6與實施例5相同，以線性酚醛樹酯與三縮乙二醇二乙烯基醚反應得化合物P1-8，結構略。
實施例7同實施例5，以A7或A8與不同摩爾比的三縮乙二醇二乙烯基醚反應，得不同接枝率的化合物，結構略。
實施例8在1000ml三口瓶中，投入60.5GPSA，700ml二氯甲烷，10.1g三縮乙二醇二乙烯基醚，攪拌15小時，慢慢倒入1000ml離子水中，濾出固體，乾燥的化合物P-10。
實施例9在500ml三口燒瓶中，加入17.6g的PSA(John son.Dlymer公司產品)，1.82g三縮乙二醇二乙烯基醚，200ml二氫呋喃，攪拌一夜，產物倒入水中，析出固體，精製，得接枝率為9％的化合物P-11，結構略。
實施例10在1000ml三口燒瓶中，投入62.37g(0.33mol)的N-(對-羥基苯基馬來醯亞胺，28.08g(0.27mol)苯乙烯，500mlDMF，1g BPO，升溫到85℃.反應25小時，降溫到室溫，把反應混合物，慢慢倒入5000ml去離子水中，收集固體物質，乾燥得白色產品，P-12a，GPC測得重均分子量為4300。
在500ml三口燒瓶中，投入29.3g P-12a，2.02g三縮乙二醇二乙烯基醚，250mlDMF，攪拌反應24小時，然後把混合物倒入2000ml去離子水中，收集固體物質，精製得接枝率為10％淡黃色固體產物P-12，結構略。
權利要求
1.高活性熱交聯酸可分解化合物，其化合物通式I如下 其中n＝1～100式中，A可以為 其中n≥4 其中R1、R2、R3、R4、R5可以為H、OH、CH3等。 其中R1、R2可以為OH、CH3、滷素等。A7連苯三酚/丙酮樹脂 Mw＝2000～6000A8線性酚醛樹脂 Mw＝2000～10000 A9中，R1、R2、R3、R4至少一個是OH，其它可以是H、CH3、OH等，A10中，n＝5～100。 其中m＝5～50 n＝5～50 其中，m＝5～50 n＝5～50
2.合成權利要求1所述化合物的方法，其特徵在於，以聚乙二醇二乙烯基醚與A1～A12中任一化合物為原料，以二氯甲烷，丙酮或四氫呋喃等為溶劑，在室溫或加熱情況下，分別以0.5～3倍摩爾量的聚乙二醇二乙烯基醚，令其加成醚化反應，生成通式I所示的熱交聯酸可分解化合物。
3.根據權利要求2所述的方法，其特徵在於，聚乙二醇二乙烯基醚的量以0.9～2倍為最佳選擇。
全文摘要
本發明涉及一種高活性熱交聯酸可分解化合物，其化合物如通式I，其合成方法是利用聚乙二醇二乙烯基醚與各種含羧基或酚羥基基團的有機化合物，以二氯甲烷、丙酮、四氫呋喃為溶劑，在室溫或加熱條件下進行加成反應，生成的高活性熱交聯酸可分解化合物，適用於陽圖CTP等光熱信息成像材料。本發明既可降低影像區親水性而提高其親油性，同時又可增強曝光區親水性而降低其親油性。
文檔編號C07C69/00GK1605584SQ20031011010
公開日2005年4月13日 申請日期2003年10月10日 優先權日2003年10月10日
發明者翟效平, 趙偉建, 王鳳娟 申請人:樂凱集團第二膠片廠