N-(4-乙氧基羰基苯基)-n'-甲基-n'-苯基甲脒的製備方法
2023-06-12 12:38:01 2
專利名稱：N-(4-乙氧基羰基苯基)-n'-甲基-n'-苯基甲脒的製備方法
技術領域：
本發明屬於精細化工領域，具體涉及一種N44-乙氧基羰基苯基)-N』-甲 基-N』-苯基甲脒製備方法。
背景技術：
N-(4-乙氧基羰基苯基)-N』 -甲基-N』 -苯基甲脒(CAS號578；34-33-0)是一種高 效的二芳基甲脒類光穩定劑。目前其製備方法主要有兩種
中國專利文獻CN101481330A (申請號為200910(^9006. 0)公開了其中一種製備方法， 即首先通過對氨基苯甲酸乙酯與原甲酸三乙酯或者原甲酸三甲酯之間的縮合反應製得中 間體0-乙基-(4-乙氧甲醯苯基)肟；然後再由該中間體與N-甲基苯胺進行縮合反應得 到N- (4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。該方法的不足在於需要兩步縮合反 應，且反應中間體必須分離純化，導致工藝路線繁瑣，產率低，不適合規模化生產。歐洲專利文獻EP049U80A公開了其另一種製備方法，即用N-苯基_N_甲基甲 醯胺與4-氨基苯甲酸乙酯在三氯氧磷等試劑的作用下縮合得到N44-乙氧基羰基苯 基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。該方法的不足在於原料N-苯基-N-甲基甲醯胺不易得到， 並且使用了強腐蝕性試劑三氯氧磷，因此設備耐腐蝕要求高，而且該方法總產率較低，生產 成本高，不利於工業化大規模生產。此外，文獻《廣東化工》(2007年第1期第34卷第28 34頁)公開了一種在乙 酸乙酯溶劑中以及冰乙酸的催化作用下，由對氨基苯甲酸乙酯、原甲酸三甲酯和N-甲基苯 胺反應製備N-G-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的方法，該方法的不足在於 縮合反應需要在乙酸乙酯溶劑中進行，後處理過程還需使用大量的二氯甲烷等溶劑進行萃 取，此外，該方法還引入大量鹼液進行酸鹼中和，鹼液可能引起產物的水解或其它副反應的 發生，造成產率及產物純度降低；因而，此方法反應操作及後處理繁瑣，生產成本較高，且產 物純度較低，工業化價值不大。
發明內容
本發明的目的在於解決上述問題，提供一種無需溶劑、後處理簡單、純度高的 N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的製備方法。實現本發明目的的技術方案是一種N44-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯 基甲脒的製備方法，具有以下步驟①將N-甲基苯胺、對氨基苯甲酸乙酯以及原甲酸三乙 酯加入到反應裝置中，攪拌並升溫至80°C 90°C ；②向反應裝置中加入作為催化劑的丙酸 或者冰醋酸，同時蒸出生成的乙醇，並在80°C 90°C的溫度下反應Ih 池；③然後升溫至 100°C 110°C，同時將壓力降為ImmHg 20mmHg，繼續反應直至無乙醇蒸出；④反應結束 後，減壓蒸餾得到N-G-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。
上述步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與步驟②中所述的催化劑的摩爾比為 1 0. 1 1 3，優選 1 0. 2 1 2。上述步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與原甲酸三乙酯的摩爾比為1 1 1 6，優選 1 2 1 4。上述步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與N-甲基苯胺的摩爾比為1 1 1 5， 優選1 1 1 3。上述步驟③中所述的壓力為5mmHg lOmmHg。本發明的反應式如下
權利要求
1.一種N-G-乙氧基羰基苯基)-N』 -甲基-N』 -苯基甲脒的製備方法，其特徵在於具 有以下步驟①將N-甲基苯胺、對氨基苯甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯加入到反應裝置中，攪拌並升 溫至80°C 90°C ；②向反應裝置中加入作為催化劑的丙酸或者冰醋酸，同時蒸出生成的乙醇，並在 80°C 90°C的溫度下反應Ih 3h ；③然後升溫至100°C 110°C，同時將壓力降為ImmHg 20mmHg，繼續反應直至無乙醇 蒸出；④反應結束後，減壓蒸餾得到N-G-乙氧基羰基苯基)-N』-甲基-N』 -苯基甲脒。
2.根據權利要求1所述的N-G-乙氧基羰基苯基)-N』-甲基-N』 -苯基甲脒的製備方 法，其特徵在於步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與步驟②中所述的催化劑的摩爾比為 1 0. 1 1 3。
3.根據權利要求2所述的N-G-乙氧基羰基苯基)-N』-甲基-N』 -苯基甲脒的製備方 法，其特徵在於步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與步驟②中所述的催化劑的摩爾比為 1 0. 2 1 2。
4.根據權利要求1所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N』-甲基-N』 -苯基甲脒的製備方 法，其特徵在於步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與原甲酸三乙酯的摩爾比為1 1 1 6。
5.根據權利要求4所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N』-甲基-N』 -苯基甲脒的製備方 法，其特徵在於步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與原甲酸三乙酯的摩爾比為1 2 1 4。
6.根據權利要求1所述的N-G-乙氧基羰基苯基)-N』-甲基-N』 -苯基甲脒的製備 方法，其特徵在於步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與N-甲基苯胺的摩爾比為1 1 1 5。
7.根據權利要求6所述的N-G-乙氧基羰基苯基)-N』-甲基-N』 -苯基甲脒的製備 方法，其特徵在於步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與N-甲基苯胺的摩爾比為1 1 1 3。
8.根據權利要求1所述的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N』-甲基-N』 -苯基甲脒的製備方 法，其特徵在於步驟③中所述的壓力為5mmHg lOmmHg。
全文摘要
本發明公開了一種N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的製備方法，具有以下步驟①將N-甲基苯胺、對氨基苯甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯加入到反應裝置中，攪拌並升溫至80℃～90℃；②向反應裝置中加入作為催化劑的丙酸或者冰醋酸，同時蒸出生成的乙醇，並在80℃～90℃的溫度下反應1h～3h；③然後升溫至100℃～110℃，同時將壓力降為1mmHg～20mmHg，繼續反應直至無乙醇蒸出；④反應結束後，減壓蒸餾得到N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。本發明的方法工藝簡單，條件溫和，產率高，適於工業化大規模生產。
文檔編號C07C257/12GK102060734SQ20111000797
公開日2011年5月18日 申請日期2011年1月14日 優先權日2011年1月14日
發明者蘭靜波, 李高參, 遊勁松, 胡國宜, 胡雪明, 董嘉興, 金曉賢, 閔雪峰 申請人:四川大學, 江蘇尚萊特醫藥化工材料有限公司