N,n-二乙基乙二胺的製備方法
2023-06-19 12:31:51
專利名稱：N,n-二乙基乙二胺的製備方法
技術領域：
本發明屬於有機化合物製備領域，具體涉及一種N，N- 二乙基乙二胺的製備方法。
背景技術：
N，N-二乙基乙二胺是重要的精細化學品中間體，應用於醫藥、表面活性劑和塗料領域，在醫藥方面可合成地布卡因、酶抑寧、普魯卡因胺、胃復安和泰必利，在紡織行業可合成色必明BCH、陽離子表面活性劑，在塗料方面可作為環氧粉末塗料的固化劑和螯合劑。目前該化合物的製備主要有以下幾種方法a、二乙基胺的氰甲基化、還原法該方法是Bloom M S等1945年發表的,合成過程分兩步1) 二烷基胺基乙腈的合成甲醛與亞硫酸氫鈉合成羥甲基磺酸鈉，二烷基胺取代 羥基得到二烷基胺基甲基磺酸鈉，腈基取代磺酸基得到二烷基胺基甲腈；2) 二烷基乙二胺的合成在乙醇或丁醇溶劑中，用金屬鈉將腈基還原成胺基，得到二烷基乙二胺。文獻記載還原步驟的收率僅為50%，且氰化物屬於劇毒物，還原反應步驟繁瑣，不易操作，過程中存在很大的危險性。b、二烷基胺和氮雜環丙烷反應董豔飛等曾用該方法製備二異丙基乙二胺，合成分三步1)硫酸-β-氨基氫乙酯的合成乙醇胺與濃硫酸高溫下反應，脫水製得硫酸-β -氨基氫乙酯；2)氮丙啶的製備硫酸-β -氨基氫乙酯與氫氧化鈉加熱至沸騰，三次蒸餾，得到氮丙啶；3)N，N-二異丙基乙二胺的合成。文獻中記載總收率為60%左右，但是過程繁瑣，不易操作，高溫反應，不易工業化。C、乙二胺單乙醯化、烷基化，然後水解該方法存在過程繁瑣，原料成本高的缺點，且涉及劇毒物品硫酸_■燒基酷，存在一定的危險性。d、二乙胺與丙烯醯胺加成，然後重排降級高建華等利用二乙胺與丙烯醯胺加成，然後將加成物進行霍夫曼降解反應，蒸餾製得目標產物，收率約為30%左右。e、李文娟等以二乙胺與溴乙胺溴酸鹽在燒瓶中反應，以氫氧化鈉作為縛酸劑，利用目標產物與二乙胺對銅離子的絡合競爭，在反應液中加入硫酸銅，用硫化鈉除去剩餘的硫酸銅，油相經分餾得到目標產物，產率達到80%。該方法收率較高，但是使用的溴乙胺溴酸鹽價格昂貴，而且反應生成硫化銅，不易處理，不適於工業化生產。
發明內容
本發明要解決的技術問題是提供一種原料成本低、產率高、操作簡單易行、經濟安全的N，N- 二乙基乙二胺的製備方法。為了解決上述技術問題，本發明提供一種1、N，N-二乙基乙二胺的製備方法，以二乙胺和2-氯乙胺鹽酸鹽為原料，甲醇鈉甲醇溶液作為縛酸劑，在高壓釜中進行反應，反應溫度為10(T20(TC，反應壓力為O. 52 1.60MPa，反應時間為3 8小時，二乙胺和2-氯乙胺鹽酸鹽的摩爾比為廣8:1，甲醇鈉甲醇溶液中的甲醇鈉與2-氯乙胺鹽酸鹽的摩爾比為O. 9 1.1:1 (最佳為 1:1);
所得的反應液用鹼液調節至pH > 13，分層後得到油相(位於上層)，油相經過精
餾，得到N，N-二乙基乙二胺。作為本發明的N，N-二乙基乙二胺的製備方法的改進在高壓釜中添加Lewis酸催化劑，Lewis酸催化劑是2-氯乙胺鹽酸鹽摩爾量的1°/Γ3%。作為本發明的N，N-二乙基乙二胺的製備方法的進一步改進Lewis酸催化劑為氯化亞銅(優選)或氯化鋁。作為本發明的N，N-二乙基乙二胺的製備方法的進一步改進甲醇鈉甲醇溶液中的甲醇鈉的質量濃度為10% 35%。
作為本發明的N，N- 二乙基乙二胺的製備方法的進一步改進鹼液為氫氧化鈉的飽和水溶液、氫氧化鉀的飽和水溶液，甲醇鈉的飽和甲醇溶液或者乙醇鈉的飽和乙醇溶液。作為本發明的N，N- 二乙基乙二胺的製備方法的進一步改進二乙胺和2-氯乙胺鹽酸鹽的摩爾比為4:1，甲醇鈉甲醇溶液中的甲醇鈉與2-氯乙胺鹽酸鹽的摩爾比為1:1 ;以氯化亞銅作為Lewis酸催化劑，氯化亞銅是2-氯乙胺鹽酸鹽摩爾量的2% ；反應溫度為150°C，反應壓力為IMPa，反應時間為5小時。本發明的合成路線如下
權利要求
1.N, N- 二乙基乙二胺的製備方法，其特徵是以二乙胺和2-氯乙胺鹽酸鹽為原料，甲醇鈉甲醇溶液作為縛酸劑，在高壓釜中進行反應，反應溫度為10(T20(TC，反應壓力為O.52^1. 60MPa，反應時間為3 8小時，二乙胺和2-氯乙胺鹽酸鹽的摩爾比為廣8:1，甲醇鈉甲醇溶液中的甲醇鈉與2-氯乙胺鹽酸鹽的摩爾比為O.擴1. 1:1; 所得的反應液用鹼液調節至PH > 13，分層後得到油相，所述油相經過精餾，得到N, N-二乙基乙二胺。
2.根據權利要求1所述的N，N-二乙基乙二胺的製備方法，其特徵是在高壓釜中添加Lewis酸催化劑，Lewis酸催化劑是2_氯乙胺鹽酸鹽摩爾量的1°/Γ3%。
3.根據權利要求2所述的N，N-二乙基乙二胺的製備方法，其特徵是所述Lewis酸催化劑為氯化亞銅或氯化鋁。
4.根據權利要求1、2或3所述的N，N-二乙基乙二胺的製備方法，其特徵是甲醇鈉甲醇溶液中的甲醇鈉的質量濃度為10°/Γ35%。
5.根據權利要求4所述的N，N-二乙基乙二胺的製備方法，其特徵是所述鹼液為氫氧化鈉的飽和水溶液、氫氧化鉀的飽和水溶液，甲醇鈉的飽和甲醇溶液或者乙醇鈉的飽和乙醇溶液。
6.根據權利要求5所述的N，N-二乙基乙二胺的製備方法，其特徵是 二乙胺和2-氯乙胺鹽酸鹽的摩爾比為4:1，甲醇鈉甲醇溶液中的甲醇鈉與2-氯乙胺鹽酸鹽的摩爾比為1:1 ;以氯化亞銅作為Lewis酸催化劑，氯化亞銅是2-氯乙胺鹽酸鹽摩爾量的2% ； 反應溫度為150°C，反應壓力為IMPa，反應時間為5小時。
全文摘要
本發明公開了一種N,N-二乙基乙二胺的製備方法，以二乙胺和2-氯乙胺鹽酸鹽為原料，甲醇鈉甲醇溶液作為縛酸劑，在高壓釜中進行反應，反應溫度為100~200℃，反應壓力為0.52~1.60MPa，反應時間為3~8小時，二乙胺和2-氯乙胺鹽酸鹽的摩爾比為1~8:1，甲醇鈉甲醇溶液中的甲醇鈉與2-氯乙胺鹽酸鹽的摩爾比為0.9~1.1: 1；所得的反應液用鹼液調節至pH≥13，分層後得到油相，油相經過精餾，得到N,N-二乙基乙二胺。採用本發明的方法製備N,N- 二乙基乙二胺，具有原料成本低、產率高、操作簡單易行、經濟安全等特點。
文檔編號C07C209/08GK103012156SQ20121054054
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月13日 優先權日2012年12月13日
發明者錢超, 王亞運, 陳新志 申請人:浙江大學