一種烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴及其製備和應用的製作方法

2023-06-12 01:02:41 2

專利名稱：一種烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴及其製備和應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴及其製備和應用。
背景技術：
α，ω-端官能化聚合物的陰離子合成中，聚合物活性鏈的「蓋帽」或終止技術是其製備過程中的重要環節之一。根據聚合物活性鏈中活性種的多少，「蓋帽」或終止分為單 「蓋帽」或終止、雙「蓋帽」或終止和多「蓋帽」或終止。單「蓋帽」或終止過程主要適用於保護官能化聚合物單活性直鏈的官能化，雙「蓋帽」或終止過程主要適用於聚合物雙活性直鏈的官能化，多「蓋帽」或終止過程主要使用於三個或三個以上聚合物活性支鏈的官能化。早在陰離子活性聚合製備端基聚合物時，以烷基雙鋰作為引發劑，環氧類烷烴、醛類、二氧化碳等作為「蓋帽」試劑，該法丨OXi+間或Li+0__0_Li*內部因發生嚴重的自締合而出現假凝膠現象，影響聚合物平均官能度。後來Phillips Petroleum Company和 the GeneralTire and Rubber Company等公司採用保護基團烷基鋰為引發劑，環氧乙烷/ 環氧丙烷、甲醛/乙醛、二氧化碳等為「蓋帽」試劑，該法雖然能夠避免假凝膠現象，但因「蓋帽」試劑沸點過低，不易精製，「蓋帽」工藝複雜等缺陷致使平均官能度不超過1. 9。為了尋找更好更簡易的聚合物活性鏈「蓋帽」或終止方法，AHirao, H Nagahama等以BrCH2CH2CH2C (OCH3) 3作為終止劑得到了聚ω -COOH聚合物，但後來Mechin等人發現該法因Br-Li交換反應而形成大量的二聚體，使其分子量翻倍。

發明內容
本發明的目的是提供一種烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴及其製備和應用；用於 α，ω-端烷基矽氧基聚合物的合成，經去掉保護基團獲得α，ω-端基聚合物。(一 )烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴本發明的烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴，其分子結構式如下
權利要求
1.一種烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴，其特徵在於其分子結構式如下
2.—種權利要求1所述的烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴的製備方法，其特徵在於 製備工藝如下將250ml四口燒瓶在鼓風乾燥箱中於120 130°C下乾燥10小時以上，趁熱裝上常壓滴液漏鬥、球形冷凝管和機械攪拌，在氬氣保護下使其冷卻至室溫，將滷代矽烷和滷代醇以 1 1.3 1的物質的量(摩爾)比溶於極性溶劑，及時加入四口燒瓶中，溫度控制在_5 5°C之間，將滷代矽烷物質的量(摩爾)的80 130%咪唑或嘧啶，在氬氣保護下在30分鐘內滴加完，將溫度升至20 50°C，維持此溫度下反應4 8小時；然後向體系中加入極性溶劑體積量的2 5倍的非極性溶劑，再用碳酸氫鈉溶液洗滌，分出非極性溶劑層，用旋轉蒸發器蒸去溶劑即得烷基矽氧基-ι-滷代脂肪族烷烴溶液。
3.根據權利要求2所述的烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴的製備方法，其特徵在於 所述極性溶劑為四氫呋喃或N，N- 二甲基甲醯胺。
4.根據權利要求2所述的烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴的製備方法，其特徵在於 所述氯代矽烷為三乙基氯矽烷、叔丁基二苯基氯矽烷、三異丙基氯矽烷或叔丁基二甲基氯娃焼。
5.根據權利要求2所述的烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴的製備方法，其特徵在於 所述滷代醇為滷代伯醇或滷代仲醇。
6.一種權利要求1所述的烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴的應用，其特徵在於用於 α，ω-端烷基矽氧基聚合物合成的終止劑，具體工藝如下將乾燥後的150ml單口燒瓶在酒精燈烘烤下用氬氣/真空置換三次，待冷卻後用同樣氬氣/真空置換三次的針管加入精製後的溶劑，用同樣的方式加入單體苯乙烯或異戊二烯或在-20-10°C條件下加入丁二烯， 溶劑與單體的物質的量(摩爾)比為4 6 1，最後用針管加入烷基矽氧基烷基鋰引發齊U，在-80 80°C下反應1 4小時後加入烷基矽氧基烷基鋰引發劑物質的量(摩爾)的1-3倍的烷基矽氧基滷代脂肪族烷烴，-80 100°C下反應至溶液為無色時即得α，ω-端烷基矽氧基聚苯乙烯或α，ω-端烷基矽氧基二烯烴聚合物溶液，再將凝聚液在酸化溶劑中去保護基團得到α，ω-端羥基聚合物。
7.根據權利要求6所述的烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴的應用，其特徵在於所述的酸化溶劑是四氫呋喃或N，N- 二甲基甲醯胺。
全文摘要
本發明涉及一種烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴及其製備和應用；將滷代矽烷和滷代醇以1～1.3∶1的物質的量比溶於極性溶劑，溫度控制在-5～5℃，將滷代矽烷物質的量的80～130％咪唑或嘧啶，在氬氣保護下在30分鐘內滴加完，將溫度升至20～50℃，反應4～8小時；然後加入極性溶劑體積量的2～5倍的非極性溶劑，再用碳酸氫鈉溶液洗滌，分出非極性溶劑層，用旋轉蒸發器蒸去溶劑即得烷基矽氧基-1-滷代脂肪族烷烴溶液；用於製備α，ω-端官能化聚合物時的α-端基聚合物活性鏈終止劑，活性鏈條件溫和，不會形成二聚體，保護基團矽烷基團在鹽酸酸化的極性溶劑中容易去除。
文檔編號C08F2/42GK102453047SQ20101052222
公開日2012年5月16日 申請日期2010年10月22日 優先權日2010年10月22日
發明者於晶, 張耀亨, 易建軍, 柏海見, 潘廣勤, 胡少坤, 榮麗娟, 陳繼明, 齊永新 申請人:中國石油天然氣股份有限公司